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福建师范大学化学与材料学院2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业高分子化学试题（A卷）试卷类别：闭卷考试时间：120分钟题号一二三四五六七合计得分 姓名：学号：得分评卷人 一 .填空 (共20分，每题2分)1聚合反应按机理分 和 两类；如按单体与聚合物组成差别分为 和 。2引发剂引发自由基聚合。低转化率下的积分方程是 ，如果速率和单体浓度的一次成正比，表明 ，与引发剂的浓度1/2次方成正比，表明 。3 M1-M2两单体共聚：若r1=0.75，r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为 ，该点共聚物组成为F1= 。若f10=0.80，随共聚的进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f，则f1 f10（大于，小于）F1 F10（大于，小于）；若f10=0.72，则f1 f10，F1 F10。从竞聚率看理想共聚的典型特征是 ；交替共聚的典型特征是 ；若r1大于1，r2大于1，则属于 共聚类型。4自由基聚合的特征是-、-、-，阴离子聚合的特征为-、-、-，阳离子聚合的特征为-、-、-、-。5顺丁橡胶采用-交联，乙丙橡胶采用-交联，PMMA热解的主要产物为-，PE热解的产物为-。6以nBuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合-，然后，再引发聚合-。7体型缩聚中，预聚物可分-和-，属于前者的例子有 和 ，属于后者的例子有 和 。8典型的Ziegler催化剂为 ，属于 相催化剂；典型的Natta催化剂为 ，属于 相催化剂；合成全同PP可以采用上述的 催化体系。欲提高催化剂的催化活性和效率，可以采用 、 等方法.9二烯烃配位聚合的引发剂大致分为-、-、-三类。10逐步聚合主要实施方法有-、-、-、-。 得分评卷人 二 写出下列相关化学反应式（共10分，每小题2分）1. S2O2- 8+ S2O2-32. 3.45. 合成维尼纶反应式得分评卷人 三简答题（共50分，每小题10分）1. 定向聚合与配位聚合2. 几率效应和邻近基团效应。3.什么是前末端效应、解聚效应、络合效应？简述它们对共聚组成方程的影响。 4. 从单体、反应、产物几个方面比较线型缩聚和体型缩聚。5. 解释下列概念离子对 异构化聚合 活性聚合得分评卷人 四. 计算题（共20分，每小题10分）1. 以BuLi为引发剂、环己烷为溶剂，合成线型三嵌段共聚物S-I-S，单体的总量为150g，BuLi环己烷溶液的浓度为0.4mol/L ，单体的转化率为100%，若使共聚物的组成为S/I=40/60（重量比），分子量为1105，试计算需要苯乙烯和异戊二烯各多少克？需要BuLi溶液多少毫升？若反应前体系中含有1.810-2ml水没有除去，计算此体系所得聚合物的实际分子量。 2. 采用Carothers 公式计算下列混合物的平均官能度和产生凝胶时的反应程度。 等物质的量的苯酐和甘油。 苯酐和甘油的摩尔比为1.500：0.980 苯酐、甘油和乙二醇的摩尔比为1.500：0.500：0. 007。福建师范大学化学与材料学院2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业高分子化学试题（B卷）试卷类别：闭卷考试时间：120分钟题号一二三四五六七合计得分姓名：学号：得分评卷人 一 .填空 (共20分，每题2分)1、根据主链结构，可将聚合物大致分为 、 、 、- 四类。2、 从聚合反应机理看，聚苯乙烯的合成属-聚合，尼龙-66的合成属-聚合，此外还有聚加成反应和开环聚合，前者例如- ，后者例如- 。3、 自由基聚合的特征是- 、- 、- ；阴离子聚合的特征是- 、-、- ；阳离子聚合的特征是-、-、-、-。4. 单体的相对活性习惯上用-判定，自由基的相对活性习惯上用-判定。在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表-，e值代表- ；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于- 共聚；若Q值相差大，则- -；若e值相差大，则-。Q-e方程的主要不足是- 。5、 从热力学角度看，三、四元环状单体聚合的主要推动力是-，而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-（大或小）；从动力学角度看，杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-（大或小）。6、 共聚合的定义是 。7、 某对单体共聚， r1=0.3，r2=0.07，该共聚属-共聚。若起始f10=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为F10，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1-f10（大于或小于），F1-F10（大于或小于）。8、用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定，它们是-、- -、- 、-、。9、乳液聚合的特点是可同时提高 和 ，原因是 。10、线型缩聚的主要实施方法有 、 、 、 。得分评卷人 二、完成下列反应式和合成聚合物的反应式（共10分，每小题2分）1、 2、3、BPO分解4、合成PET5、合成维尼纶（以VAc为原料）得分评卷人 三、简答题（共50分，每小题10分）1、 比较配位聚合与定向聚合。2、 自动加速现象产生的原因是什么？3、 在共聚反应中，如要得到组成均匀的共聚物，一般可采用什么方法？4、 自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、线型缩聚中影响聚合度的主要因素是什么？5、 聚合物的化学反应习惯上分为哪三类，每类举两个例子。得分评卷人 四、计算题（共20分，每小题10分）1、等摩尔二元酸与二元胺缩聚，平衡常数为1000，在封闭体系中反应，问反应程度和聚合度能达到多少？如果羧基起始浓度为4mol/L，要使聚合度达到200，需将H2O降低到怎样的程度？2、计算下列混合物的凝胶点，各物质的比例为摩尔比a、邻苯二甲酸酐：甘油=3.0：2.0b、邻苯二甲酸酐：甘油=1.50：0.98c、邻苯二甲酸酐：甘油=4.0：1.0d、邻苯二甲酸酐：甘油：乙二醇=1.50：0.99：0.002福建师范大学化学与材料学院2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业高分子化学试题（C卷）试卷类别：闭卷考试时间：120分钟题号一二三四五六七合计得分 姓名：学号：得分评卷人 一 .填空 (共20分，每题2分)1、 Lewis酸通常作为- 型聚合的引发剂，Lewis碱可作为- 型聚合的引发剂。二组份Ziegler-Natta催化剂是由- 组成的主催化剂和由- 组成的共催化剂组成。2、 自由基聚合的特征是- 、- 、- ；阴离子聚合的特征是- 、- 、- ；阳离子聚合的特征是- 、- 、- 、- 。3、引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程是 。欲提高自由基聚合的聚合物的分子量，可采用 （提高或降低）聚合温度、 （提高或降低）引发剂浓度的方法。4、用动力学方程推倒自由基二元共聚组成方程时做了5个假定。它们是 、 、 、 、 。5、邻苯二甲酸酐与甘油按下列分子摩尔比例反应，用Carothers方法计算凝胶点。邻苯二甲酸酐：甘油=3.00：2.00 邻苯二甲酸酐：甘油=3.00：1.96。6、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为 。某对单体共聚， r1=0.3，r2=0.1，该共聚属 共聚，画出共聚组成曲线 ；若起始f10=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为F10，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1-f10（大于或小于），F1-F10（大于或小于）。7、.比较典型的Ziegler-Natta催化剂有二组分，如-；三组分的，在二组份基础上加入如-；载体型的，如以-为载体。 8、线形缩聚的主要实施方法有 、 、 、 - - 四种方法，其中 聚合方法必须采用高活性单体。9、 按参加反应的单体种类，可将逐步聚合分成- -、- 和- ；按反应热力学特征可将逐步聚合分成- -和- 。10、体型缩聚的预聚物可分为 和 两类，属于前者的例子有 -和 ，属于后者的例子有 .和 .。得分评卷人 二、完成下列反应式和合成聚合物的反应式（共10分，每小题2分）1、 聚丙烯酰胺的合成2 聚甲醛的合成3、苯乙烯阳离子交换树脂的合成4 5、得分评卷人 三、 简答题（共50分，每小题10分）1、 在共聚反应中，要得到组成均匀的共聚物，可采用什么方法。2、 典型的阴离子聚合有何特征？3、 根据聚合度和基团的变化，聚合物的化学反应可分为哪几类，每类个举2个例子。4、 以St、Bd为原料，合成5种聚合物，写出反应机理及聚合物的主要性能。5、 下列单体能按哪些机理进行聚合。苯乙烯 乙烯 四氢呋喃 -氨基酸 2,6-二甲酚得分评卷人 四、 计算题（共20分，每小题10分）1、丙烯腈（AN）-丙烯酸甲酯（MA）在50下共聚，其竞聚率分别是r1=0.25，r2=1.54。若起始原料配比中，AN：MA=94：6（摩尔比），问： 此时生成的共聚物中AN与MA的摩尔比和F1各是多少？ 粗略画出共聚物组成曲线图，该共聚