校园环境监测实习方案.doc

校园环境监测实习方案 班级:090322 组号:第二组 组成员:曾兰兰、杨思朝、黄浩洪、 韩晨、温小菊、李彬、俞凯 目录一、环境监测实习目的及意义3二、环境监测实习的任务3三、环境监测实习内容3四、校园大气监测实习方案4（一）实习目的4（二）校园环境空气质量影响因素分析4（三) 监测项目和分析方法的确定4（四）氮氧物的监测4（五）TSP的监测8五、校园水环境监测方案11（一）实习目的11（二）水环境调查和资料收集11（三）水环境监测项目及分析方法11（四）监测点的布设、采样时间和频率的确定12（五）采样方法12（六）水中PH的测定13（七）高锰酸盐指数的测定14（八）氨氮的测定16（九）六价铬的测定19（十）COD的测定20六、噪声监测方案22（一）实验目的22（二）实验基本要求22（三）测量条件23（四）采样点的布置23（五）测定步骤23（六）数据处理23（七）实习注意事项24一、环境监测实习目的及意义（1）通过环境监测实习，进一步让学生巩固课本所学知识，深入了解环境监测中各环境污染因子的采样分析方法、误差分析、数据处理等方法与技能。（2）训练学生独立完成一项模拟或实际监测任务的能力；（3）训练学生科学地处理监测数据的能力，对各项目监测结果的综合分析和评价能力。（4）通过对校园环境的监测，以掌握校园内的水、气、噪声环境质量现状，并判断环境质量是否符合国家有关环境标准的要求二、环境监测实习的任务（1）对监测区域进行现场调查，制订大气、水及噪声监测方案；（2）采集环境样品，包括水、噪声及大气采样；（3）对环境样品分别进行分析测试；（4）数据处理，以合理的方式表示监测结果；（5）写出环境监测实习报告，并对监测区域水、气环境质量进行简单评价。三、环境监测实习内容1、大学校园的大气质量监测范围 ： 学生居住区、教学区2、大学校园的水质量监测范围 ： 西湖3、大学校园的噪声监测范围 ： 校园内及校园周边四、校园大气监测实习方案 （一）实习目的（1）通过实习进一步巩固课本知识，深入了解大气环境中各污染因子（TSP、氮氧化物等污染物）的具体采样方法、分析方法、误差分析及数据处理等方法。（2）对校园的环境空气定期监测，评价校园的环境空气质量，为研究校园大气环境质量变化及制订校园环境保护规划提供基础数据。（3）根据污染物或其他影响环境质量因素的分布，追踪污染路线，寻找污染源，为校园环境污染的治理提供依据。（二）校园环境空气质量影响因素分析 大气污染受气象、季节、地形、地貌等因素的强烈影响而随时间变化，因此应对校园内各种大气污染源、大气污染物排放状况及自然与社会环境特征进行调查，并对大气污染物排放作初步估算。(三) 监测项目和分析方法的确定环境空气监测项目及分析方法监测项目采样方法分 析 方 法TSP滤膜阻留法重量法N02溶液吸收法盐酸萘乙二胺分光光度法（四）氮氧化物的监测 1、实验原理（盐酸萘乙二胺分光光度法）：用冰乙酸、对双氨基苯磺酸和盐酸乙二胺配成吸收液，大气中NO2被氧化成HNO3和HNO2。在冰乙酸存在的条件下，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气体样品中NO2浓度成正比，因此可以用分光光度法测定。其吸收显色反应式如下：偶合重氮反应2NO2+H2O=HNO2+HNO3对氨基苯磺酸+HNO2+CH3COOH +盐酸奈乙二胺 玫瑰红色偶氮染料 因为NO2（气）不是全部转化为NO2-（液），故在计算结果时应除以转换系数（称为Saltzman实验系数，用标准气体通过实验测定）。按照氧化NO所用氧化剂不同，本次监测采用三氧化铬-石英砂氧化法。 2、实验仪器：（1）多孔玻板吸收管（棕色）；（2）大气采样器：流量范围01升/分；（3）分光光度计。3、实验试剂：（1）N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液；（2）吸收液；（3）亚硝酸钠标准储备液；（4）亚硝酸钠标准使用液。4、测定步骤1、 在校内分别取四个点作为采样点：图书馆、二教门口、宿舍楼门前、东华广场。每天采样34次，连续采样三天。2、标准曲线的绘制：取6支10mL具塞比色管，按下列参数和方法配制NO2-标准溶液色列NO2所配制的标准色列 管号溶液0123456NO2-标准使用液（ml）0.00.100.200.300.400.500.60吸收原液（ml）4.004.004.004.004.004.004.00水（ml）1.000.900.800.700.600.500.40 将各管溶液混匀，于暗处放置20min（室温低于20时放置40min以上），用1cm比色皿于波长540nm处以水为参比测量吸光度，扣除试剂空白溶液吸光度后，在标准曲线计算软件上计算标准曲线的回归方程。采样：吸取5.0mL吸收液于多孔玻板吸收管中，用硅橡胶管连接在空气采样器之间，以0.3L/min流量采气45min。在采样的同时，记录现场温度和大气压力。 样品的测定：采样后于暗处放置20min（气温低适应适当延长显色时间。如室温15时，显色40min以上）后，用水将吸收管中吸收液的体积补至标线，混匀。将采样溶液移入1cm比色皿中，用绘制标准曲线的方法和条件测量试剂空白溶液和样品溶液的吸收光度。按下式计算空气中NO2浓度：配置标准系列，各加等量吸收液显色，定容制成标准曲线色列。于540nm处分别测定其吸光度，根据数据值绘制标准曲线，测定样品溶液的吸光度：=式中：空气中NO2浓度，mg/m3； A试样溶液的吸光度； A0试剂空白溶液的吸光度； b标准曲线性回归方程的斜率，吸光度ml/g； a标准曲线性回归方程的截距； V采样用吸收液体积，mL； V0换算为标准状态（273K、101.3kPa）下的采样体积，L； fSaltzman试验系数，0.88（当空气中二氧化氮浓度高于0.720mg/m3时，f值为0.77）。5、数据记录与处理表2 氮氧化物(NO2)监测数据统计表（单位：mg/m3）采样点图书馆二教门口宿舍楼门前东华广场时间10月16日8点10月16日1点10月16日1点10月17日8点10月17日1点10月17日1点10月18日8点10月18日1点10月18日1点 各监测项目日均浓度（单位：mg/m3），如下表：时间地点NOx10月16日图书馆二教门口宿舍楼门前东华广场10月17日图书馆二教门口宿舍楼门前东华广场10月18日图书馆二教门口宿舍楼门前东华广场6、注意事项1 吸收液应避光，且不能长时间暴露在空气中，以防止光照时吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使试管空白值增高。2 氧化管适于在相对湿度为3070%时使用。当空气相对湿度大于70%时，应勤换氧化管；小于30%时，则在使用前，用经过水面的潮湿空气通过氧化管，平衡1h 。在使用过程中，应经常注意氧化管是否吸湿引起板结，或者变为绿色。若板结会使采样系统阻力增大，影响流量；若变成绿色，表示氧化管已失效 3亚硝酸钠（固体）应密封保存，防止空气及湿气侵入。部分氧化成硝酸钠或呈粉末状的试剂都不能用直接法配制标准溶液。若无颗粒状亚硝酸钠试剂，可用高锰酸钾容量法标定出亚硝酸钠贮备液的准确浓度后，再稀释为含5.0g/mL亚硝酸根的标准溶液。4溶液若呈黄棕色，表明吸收液已受三氧化铬污染，该样品应报废。5绘制标准曲线，向各管中加亚硝酸钠标准使用溶液时，都应以均匀、缓慢的速度加入。（五）TSP的监测1、实验目的1、掌握大气中悬浮颗粒物的测定原理及测定方法。2、学会使用大流量采样器采集总悬浮颗粒物并能够进行相应的记录分析。2、实验原理通过具有一定切割特性的采样器，以恒速抽取定量体积空气，使空气中的可吸入颗粒物和总悬浮颗粒物被截留在已知质量的滤膜上，根据采样前后滤膜的重量差及采样体积，计算出PM10和TSP 浓度。3、仪器和材料PM10采样器：崂应2031型智能大流量TSP(PM10)采样器。TSP采样器：青岛金仕达电子科技有限公司QG-100中流量采样器滤膜：超细玻璃纤维滤膜4、测定步骤1.滤料的准备(1)采样用的每张滤纸或滤膜均须用X光看片器对着光仔细检查。不可使用有针孔或有任何缺陷的滤料采样。然后，将滤料打印编号，号码打印在滤料两个对角上。(2)清洁的玻璃纤维滤纸或滤膜在称重前应放在天平室的干燥器中平衡24h。滤纸或滤膜平衡和称量时，天平室温度在2025之间，温差变化小于3；相对湿度小于50%，相对湿度的变化小于5%。(3)称量前，要用25g标准砝码检验分析天平的准确度，砝码的标准值与称量值的差不应大于0.5mg。(4)在规定的平衡条件下称量滤纸或滤膜，准确到0.1mg。称量要快，每张滤料从平衡的干燥器中取出，30s内称完，记下滤料的质量和编号，将称过的滤料每张平展地放在洁净的托板上，置于样品滤料保存盒内备用。在采样前不能弯曲和对折滤纸和滤膜。2.采样(1)打开采样器外壳的顶盖，拧出采样器固定滤料夹的四个元宝螺丝，取出滤料夹及长方形密封垫。用清洁的布擦去外壳盖、内表面、滤料夹、密封垫、滤料支持网周围和表面上的灰尘。(2)将滤料平放在支持网上，若用玻璃纤维滤纸，应将滤纸的“绒毛”面向上。并放正，使滤料夹放上后，密封垫正好压在滤料四周的边沿上，起密封作用。如装得合适，滤料的边缘与后面支持网的边缘以及上面滤料夹密封垫都是平行的；如果装得不当，滤料四周边沿呈现不均匀的白边。(3)放正滤料，并放上滤料夹，拧紧四个元宝螺丝，以不漏气为宜。太紧会造成滤料纤维粘在密封垫上，使滤料失重。(4)用橡胶管将电机测压孔与40cm水柱压差计连接好，将采样器的供电电压调节在180200V之间(一般在190V)，开机采样。如采样器装有流量自动记录控制器，应将采样流量调节在1.13m3/min，即可直接记录流量。(5)采样开始5min和采样结束前5min各记一次水柱压差计读数。如长时间采样，采样从8：00开始至第二天8：00结束，即连续采样24h于一张滤料上。中间每小时再记一次，压差读数准确到1mm。求其平均值。并将采样时间的气温、气压和水柱压差计读数等情况，记录在总悬浮颗粒物现场采样记录表（见表4-4）中。若现场污染严重，可用几张滤料分段采样，合并计算日平均浓度。(6)采样后，取下滤料夹，用镊子轻轻夹住滤料的边，但不能夹角，将滤料取下。以长边中线对折滤料，使采样面向内。如果采集的样品在滤料上的位置不居中，即滤料四周的白边不一致。这时，只能以采到样品的痕迹为准。若样品折得不合适，沉积物的痕迹可能扩展到另侧的白边上，这样，若要将样品分成几等份分析时，会使测定值减少。(7)将采过样的滤料放在与它编号相同的滤料盒内，并应注意检查滤料在采样过程中有无漏气迹象，漏气常因面板密封垫用旧或安装不当所致；另外还应检查橡胶密封垫表面，是否因滤料夹面板四个元宝螺丝拧得过紧，使滤料上纤维物粘附在表面上，以及滤料是否出现物理性损坏。检查时若发现样品有漏气现象或物理性损坏，则将此样品报废。(8)采样完毕，将总悬浮颗粒物现场采样记录表中的数据转填入总悬浮颗粒物浓度分析记录表中，并与相应的采过样的滤料一起放入滤料盒内，送交实验室。见表4-17。(9)所用采样器涡流风机中的电刷，一般工作30h以后应检查或更换。3. 测定 采样后的滤料放在天平室内的干燥器中，按采样前空白滤料控制的条件平衡24h，对于很潮湿的滤料应延长平衡时间至48h，称量要快，30s内称完。将称量结果记在总悬浮颗粒物浓度分析记录表中。为了作总悬浮颗粒物中其他化学成分分析，可再将滤料很好地放回原袋盒中，低温保存备用。5、仪器使用方法：(1)参数设置：打开电源开关，仪器进行自检后自动校零10秒，然后显示主菜单。a.设置 b.采样 c.查询 d.标定（2）采样选择采样，按ok键，仪器进入采样菜单，屏幕显示：a.校零 b.定时 c.即时d.间隔选择定时。输入开始时间和结束时间。5、采样后滤膜样品称量按1 的方法进行。6、数据处理1、滤膜在采样前放入干燥器内24h。用感量为0.1mg 的分析天平称重。将同一滤膜放回干燥器内1h 后再称重，两次重量之差小于0.5mg 为满足恒重要求。将滤膜放入相应容器中备用。六、 结果计算可吸入颗粒物或总悬浮颗粒物浓度，mg/m3；w2 采样后滤膜的重量，g；w1 采样前滤膜的重量，g；V 已换算成标准状态（101.325kPa，273K）下的采样体积，m3。_表总悬浮颗粒物浓度分析记录表采样地点 采样编号 年 月 日滤膜编号采样标况流量(m3/min)累积采样时间(min)累积采样体积（m3）滤膜称量结果（g）总悬浮颗粒物浓度（mg/m3）采样前(W0)采样后(W1)差值(W) 注意事项1. 采样进气口必须向下，空气气流垂直向上进入采样口，采样口抽气速度规定为0.30m/s。2. 滤料装入采样夹应平行于地面，气流自上而下通过滤料，单位面积滤料在24h内滤过的气体量Q，应满足下式要求： 2Qm3/(cm224h)4.5 3烟尘、油状颗粒物及光化学烟雾等可使滤料阻塞，使采样流量下降。因此，采样时应随时调节并保持规定采样流量，或减少采样时间，使滤料增加的阻力能被采样器动力所克服。浓雾或高湿度环境中采样，可造成悬浮颗粒物样品过分吸湿，样品在称量前应在干燥器中平衡48h以上。4. 选用何种滤料采样，要根据目的来决定。通常使用超细玻璃纤维滤纸，适用于称量法测定TSP质量浓度，经有机溶剂提取可分析TSP中的有机成分(如多环芳烃中苯并(a)芘)；有机微孔滤膜适用于观察TSP的形态，样品消解后用于分析TSP中某些金属；聚氯乙烯纤维滤膜除适用称量法测定TSP质量浓度外，样品消解后的溶液还可分析TSP中某些不受滤膜干扰的污染元素，如锰、铍等。5. 正常使用的大流量采样器应每月定期用标准孔口流量校准器进行校准,校准的误差为5%以内方可使用。 五、校园水环境监测方案（一）实习目的（1）通过水环境监测实习，进一步让学生巩固课本所学知识，对水环境监测中各环境污染因子进行监测，掌握校园内的水环境质量现状，并判断水环境质量是否符合国家有关环境标准的要求。（2）深入了解采样与分析方法、误差分析、数据处理等方法与技能。（3）培养学生的实践操作技能和综合分析问题的能力。（二）水环境调查和资料收集 西湖水基础资料的调查：水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水量、流速、及流向的变化；降雨量及历史上的水情；河流的宽度、深度、河床结构及地质状况；湖泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等。（三）水环境监测项目及分析方法 水环境监测项目及分析方法监测项目分析方法PH玻璃电极法（pH计）高锰酸盐指数氨氮纳氏试剂比色法六价铬二苯碳酰二肼分光光度法COD重铬酸钾法（四）监测点的布设、采样时间和频率的确定（1）监测点布设 在对调查研究结果和有关资料进行综合分析的基础上，根据水体尺度范围，考虑代表性、可控性及经济性等因素，确定断面类型和采样点数量。监测断面和采样点的设置应根据监测目的和监测项目，并结合水域类型、水文、气象、环境等自然特征，综合诸多方面因素提出优化方案，在研究和论证的基础上确定。湖泊中的监测点应尽可能覆盖污染物所形成的污染面积，并切实反映水域水质和水文特征，1）湖泊监测垂线（或断面）的布设： 湖泊通常只设监测垂线，当水体复杂时，可参照河流的有关规定设置监测断面。 在西湖的不同水域，如进水区、出水区、深水区、湖心区、岸边区，按照水体类别和功能设置监测垂线。湖区若无明显功能区别，可用网格法均匀设置监测垂线，其垂线数根据湖面积、湖内形成环流的水团数及入湖河流数等因素酌情确定。2）采样点位的确定： 设置监测断面后，应根据水面的宽度确定断面上的采样垂线，再根据采样垂线处水深确定采样点的数目和位置。如翠湖水，水面宽50m，只设一条中泓垂线；水深5m，只在水面下0.3-0.5m处设一个采样点。如果存在温度分层现象，应先测定不同水深处的水温、溶解氧等参数，确定分层情况后，再决定垂线上采样点位和数目，一般除在水面下0.5m处和水底以上处设点外，还要在每一斜温分层1/2处设点。监测断面和采样点位确定后，其所在位置应有固定的天然标志物；如果没有，则应设置人工标志物，或采样时用定位仪定位，使每次采集的样品都取自同一位置，保证其代表性和可比性。（3）采样时间和频率的确定 监测目的和水体不同，采样的频率往往也不相同。对河流和湖泊的水质/水文同步调查34d，至少应有1d对所有已选定的水质采纳书采样分析。一般情况下每天每个水质参数只采一个水样。（五）采样方法 采集表层水样可用适当的容器如塑料筒等直接采集。根据监测项目确定是混合采样还是单独采样。采样器需事先用洗涤剂、自来水、10%硝酸或盐酸和蒸馏水洗涤干净、沥干，采样前用被采集的水样洗涤23次。采样时应避免激烈搅动水体和漂浮物进入采样桶；采样桶桶口要迎着水流方向浸入水中，水充满后迅速提出水面，需加保存剂时应在现场加入。为特殊监测项目采样时，要注意特殊要求，如应用碘量法测定水中溶解氧，需防止曝气或残存气泡的干扰等。（六）水中PH的测定 1、实验原理 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。该电池的电动势符合能斯特方程式在25溶液中每改变一个PH值单位，其电位差的变化为59.16mv。许多PH计上有温度补偿装置，以便校正温度差异。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的PH值，应与水样中的PH值接近。2、 仪器和试剂 仪器PH计、玻璃电极、甘汞电极、磁力搅拌器、50ml烧杯试剂1. 水 蒸馏水煮沸数分钟，赶出CO2冷却。PH在6-7之间即可使用2. PH标准缓冲溶液，通常使用在25下，PH=4.008，PH=6.865，PH9.180三种标准缓冲溶液PH=4.008；称取10.12g邻苯二甲酸氢钾（G.R）,定容至1000mlPH=6.865；将磷酸二氢钾和磷酸氢二钠在110-130下烘2小时，冷却后，称取3.388gKH2PO4（G.R）和3.533gNa2HPO4（G.R）稀释于水中定容至1000mlPH=9.180；称取3.80g硼砂（Na2B4O710H2O）定容至1000ml亦可购置市售的PH标准缓冲溶液的固体试剂，按要求稀释配置3、实验步骤仔细阅读仪器说明书打开仪器，检查电极连接无误，预热1小时以上将水样与标准溶液调到同一温度，记录测量温度，把仪器温度补偿旋钮调至该温度处清洗电极，用滤纸吸干水分，将电极浸入与水样PH值不超过2个PH单位的标准溶液中搅拌，待读数稳定后，调节定位钮校准仪器。取出电极后，仔细冲洗，吸干水分，浸入第二个标准溶液中，其PH值约与前一个相差3个PH单位。若测定值与标准溶液的PH值大于0.05PH时，需检查仪器、电极和标准溶液是否有问题，排除异常情况后，方可测定水样用水仔细清洗电极，吸干水分，然后将电极浸入待测水样中搅拌，读数稳定后记录其PH值 4、数据处理监测点PH5、注意事项玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24小时以上，用毕，冲洗干净，浸泡水中玻璃球泡易破损，使用时要小心，安装时应高于甘汞电极的陶瓷芯端玻璃电极受污染时，可用0.1mol/L稀盐酸溶液无机盐垢后，用丙酮除去油污，然后浸泡一昼夜后使用，若清洗无效，应更换电极玻璃电极的内电极与球泡之间，甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不可存在气泡。以防断路，若发现有气泡。可用手指弹几下甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并有适量氯化钾晶体存在。使用时，拔掉橡皮帽和橡皮塞，使盐桥溶液维持一定的流速渗漏，保持与待测溶液通路，不用时，应套好橡皮帽，以防蒸发和渗漏注意防止甘汞电极的陶瓷砂芯的空隙被堵塞，应及时清洗温度对PH值的测量是有影响的，因此样品的PH标准溶液的温度必须一致为防止空气中CO2的影响，应在测量时打开水样瓶塞。同时测量应注意原理各类污染，如盐酸和氨水等注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣（七）高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 1.掌握高锰酸盐指数的测定的原理和方法；2.了解水中高锰酸盐指数的测定的测定意义；3学习高锰酸盐指数与生化需氧量、化学需氧量的关系。二、实验原理在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸十分钟，使水中有机物氧化（红色），加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色），最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，自身指示剂），根据用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。（以mg/L计）三、实验用品(1) 仪器：水浴和相当的加热装置，酸式滴定管，250mL锥形瓶。(2)试剂： 1. 不含还原性物质的水：将1000mL去离子水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mLH2S04和KMn04(15KMn040.1molL)蒸馏。弃去100mL初馏液余下馏出液贮于具塞的细口瓶中，以下试剂均由此蒸馏水配制。2. 1+3H2S04溶液。 3. 草酸钠标准贮备液(1/2 Na2C204=0.10000molL)：称取O.6705g（经120烘干2h后放于干燥器) Na2C204溶于去离子水中，转于至100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，置4保存。 4. 草酸钠标准溶液(1/2 Na2C2040.0100molL)：吸取1000mL上述草酸钠贮备液于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。 5. 高锰酸钾标准贮备液(1/5KMn04O.1mol/L)：称取3.2gKMn04溶于水并稀释至1000mL。于9095水浴加热2h，冷却。存放两天，倾出清液，贮于棕色瓶中。6. 高锰酸钾标推溶液(1/5KMn04=0.01mol/L)：吸取上述KMn04贮备液100mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。四、实验步骤1. 吸取100.OmL经充分摇匀的水样(或取适量水样，稀释至100mL，置于250mL锥形瓶中，加入5mL1十3 H2S04，用滴定管加入10.00mLKMn04标准溶液(O.01mol/L)，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴中加热30min(水浴沸腾开始记时)。 2. 取出后用滴定管加入10.00mL0.0100mol/L Na2C204标准溶液至溶液变为无色。趁热用0.01mol/LKMn04标准溶液滴定到刚出现粉红色，并保持30s不退色。记录消耗的KMn04溶液的体积V1。 3. 空白试验用1000mL水代替水样，按上述步骤测定，记录回滴的KMn04溶液的体积V0。 4. 向上述空白试验滴定后的溶液中加入10.00mL0.0100molL Na2C204标准溶液，将溶液加热至80，用0.01mol/LKMn04继续滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退。记录消耗的KMn04溶液的体积V2。计算1Mn(02， mg/L) 式中， V1一滴定水样时消耗高锰酸钾标准溶液对的体积，mL；V2一标定高锰酸钾标准溶液时所消耗的高锰酸钾标准溶液的体积， mL；V3一所取水样的体积；c一草酸标推溶液的浓度，0.0100mol/L。 如样品经稀释后测定，按下式计算： 1Mn(02， mg/L)= V3 式中， V0一空白试验时，消耗的高锰酸钾标准溶液时的体积， mL： V3一所取水样的体积， mL； f一稀释水样时，去离子水在100mL测定用体积内所占比例(如：取10mL水样用去离子水稀释至100mL，f=0.90)。五、影响因素1. 沸水浴的水面要高于锥形瓶的液面。2. 加热时，如溶液红色退去，说明KMn04量不够。须重新取样，稀释后测定。3. 滴定时温度低于60，反应速度缓慢，应加热至80左右后再滴定。（八）氨氮的测定 一、原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡黄棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量成正比，通常可在波长410425nm范围内测其吸光度，计算其含量。本法最低检出浓度为0.025mg/L（光度法），测定上限为2mg/L。二、仪器1500mL全玻璃蒸馏器 。250mL具塞比色管。3分光光度计。4pH计。三、试剂配制试剂用水均应为无氨水。1无氨水：可用一般纯水通过强酸性阳离子交换树脂或加硫酸和高锰酸钾后，重蒸馏得到。21mol/L氢氧化钠溶液。3吸收液：硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水中，稀释至1L。0.01mol/L硫酸溶液。4纳氏试剂：称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中。用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。5酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC4H4O64H2O)溶于100mL水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。6铵标准贮备溶液：称取3.819g经100干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。7铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。四、测定步骤1水样预处理：无色澄清的水样可直接测定；色度、浑浊度较高和含干扰物质较多的水样，需经过蒸馏或混凝沉淀等预处理步骤。2标准曲线的绘制：吸取 0 、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程10mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。3水样的测定：分取适量的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50mL比色管中，稀释至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液（经蒸馏预处理过的水样，水样及标准管中均不加此试剂），混匀，加1.5mL的纳氏试剂，混匀，放置10min。4空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。五、计算由水样测得的吸光度减去空白实验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量（mg）。 氨氮(N,mg/L)=m1000/V式中：m由校准曲线查得样品管的氨氮含量（mg）； V水样体积（mL）。注意事项1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。2、滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。（九）六价铬的测定 一、原理在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。二、仪器1分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。250mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。三、试剂1丙酮。2（1+1）硫酸。3（1+1）磷酸。40.2%（m/V）氢氧化钠溶液。5氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO47H2O）8g,溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。将以上两溶液混合。64(m/V)高锰酸钾溶液。7铬标准贮备液：称取于120干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100ug六价铬。8铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00ug六价铬。使用当天配制。920（m/V）尿素溶液。102(m/V)亚硝酸钠溶液。11二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶中，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。四、测定步骤1水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。 （2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除。（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为Cr3+，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标准曲线。2标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。5-10min后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。3水样的测定：取适量（含Cr6+少于50ug）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+的含量。五、数据处理 Cr6+（mg/L）=m/V式中：m从标准曲线上查得的Cr6+量（ug）； V水样的体积（mL）。注意事项1用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。2Cr6+与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.05-0.3mol/L（1/2H2SO4）范围，以0.2mol/L时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在15时，5-15min颜色即可稳定。（十）COD的测定 1、实验原理 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。 2、仪器1500mL全玻璃回流装置。2加热装置(电炉)。325mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。3、试剂1重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2试亚铁灵指示液 3硫酸亚铁铵标准溶液c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L 4、实验步骤 标定 ：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。测定：1. 水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流 2h2. 冷却后，用90.00mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。 3. 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4. 测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。5、数据处理 按下列公式计算CODCr(O2，mg/L)=81000(V0-V1)C/V c硫酸亚铁铵溶液浓度，mol/L V0滴定空白样量,mL V1滴定水样量,mL V水样体积，5mL 七、注意事项 1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2、本方法测定COD的范围为50500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。 3、水样加热