中药化学背记.doc

概念题1. 黄酮醇：是指在黄酮基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团的化合物3. 乙型强心苷元：是指C17侧链为六元不饱和内酯环的强心苷元。4. 皂苷：是指水溶液振摇后能产生大量肥皂水溶液样的泡沫的苷类，有三萜皂苷和甾体皂苷5. 有机酸：是指一类含有羧基的酸性有机物，多与金属离子或生物碱结合成盐6. 黄酮：指广泛存在于自然界具有2-苯基色原酮为基本母核的一系列化合物，泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物7. 甾体皂苷：是指一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫8. 二氢黄酮：是指黄酮基本母核的2，3位双键被氢化而成的化合物9. 活性异戊二烯：是指在生源异戊二烯中IPP及DMAPP起延长碳链作用10.甲型强心苷元：是指C17侧链为五元不饱和内酯环的强心苷元11 .萜类：是指一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有2个或2个以上的异戊二烯单位结构特征的化合物12. 三萜皂苷：是指多数可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫的三萜苷类化合物13. 有效成分：是指从中药中提得的成分在药理或临床上有效，但未提纯的混合物14. 结晶法：是纯化物质最后阶段常采用的方法，其目的是进一步分离纯化，是利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同而达到分离的方法15. 氧苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷16.生物碱PH梯度洗脱法：是指利用生物碱中各生物碱的碱性的不同，将生物碱溶于亲脂性有机溶剂或酸水中，用不同酸性缓冲液或逐步加碱按PH由高到低或由低到高进行萃取使各生物碱单体按碱性的强到弱或弱到强依次被萃取出来的方法17. 香豆素：是指一类具有苯骈a-吡喃酮母核的天然产物18.水蒸气蒸馏法：是指用于提取能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分的方法19. 蒽醌类：是指具有蒽醌母核的醌类化合物20.霍夫曼降解法：又称彻底甲基化反应，是指将伯胺、仲胺或叔胺用碘甲烷和氧化银进行彻底甲基化形成B-H的季铵碱，再将季铵碱加热，消除B-H，同时伴随C-N键断裂，生成三甲胺和烯21.苯丙素类化合物（狭义和广义）： 狭义：是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类 广义：是指包括简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类合木质素类、黄酮类，涵盖了多数的天然芳香族化合物22. 强心苷：是指生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷23. 挥发油：是指存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体24.凝胶过滤色谱：是指利用分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的的一种色谱分离法25. 次生苷：是指原生苷水解失去一部分糖后生成的苷26. 鞣质：是指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的多元酚简答题1.简述除去多糖类及叶绿素的方法 除去多糖：多糖不溶于乙醇，在提取液中加乙醇、甲醇或丙酮使多糖沉淀出来 除去叶绿素：属二萜类的植物醇为叶绿素的组成部分，用石油醚除去2.简述聚酰胺的“双重色谱”性能 1.是指聚酰胺分子中既有非极性的脂肪链，又有极性的酰胺基团，2.当用极性移动相如含水溶剂系统洗脱时，聚酰胺作为非极性固定相，其色谱行为类似反相分配色谱，黄酮苷极性大，易洗脱3.当用有机溶剂洗脱时，聚酰胺作为极性固定相，其色谱行为类似正相分配色谱，游离黄酮极性小，易洗脱3.简述萜类的分类 萜类按照异戊二烯单位的多少，可以分成半萜、单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜、多萜4.采用NAHSO3法从挥发油中分离含羰基化合物时，应注意的主要问题是什么？其应用范围和Girard试剂有何不同？ 1.应注意的主要问题是要控制反应条件，因反应时间过长或温度过高，会使双键发生不可逆的加成 2.NAHSO3与羰基化合物生成结晶性的加成物而与非醛酮类分离，用酸或碱处理后，可分解成原来的醛酮，而girard试剂与羰基化合物生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基化合物分离5.简述为什么提取分离强心苷比较困难？ 1.因为强心苷在植物中的含量一般都比较低 2.同一植物又常含有几个甚至几十个结构相似、性质相近的强心苷，且常与其他物质共存，从而影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度 3.多数强心苷是多糖苷，受植物中酶、酸的影响可生成次生苷，与原生苷共存，从而增加了成分的复杂性，也增加了提取分离工作的难度6.什么是cotton效应及单纯cotton曲线 Cotton效应：化合物分子手性中心邻近有发色团，在发色团吸收波长区域附近，旋光度发生显著变化，产生峰和谷的现象单纯cotton曲线：cotton谱线中只有一个峰和谷 复合cotton曲线：cotton谱线中正性效应：波长短波方向为谷，长波方向为峰 负性：波长短波方向为峰，长波方向为谷7.人工牛黄的组分主要有哪些？ 胆固醇、猪去氧胆酸、胆酸、鹅去氧胆酸、去氧胆酸8.如何利用紫外光谱中的诊断试剂判断黄酮类化合物的3、5、7、4 位羟基？ 1.加入甲醇钠，如果带红移4065nm，强度不变或增加，则表示有4-OH 2.加入甲醇钠，如果带红移5060nm，强度减弱，则表示有3-OH，无4-OH 3.加入甲醇钠，如果7-OH游离，则在320330nm处有吸收，成苷后吸收消失 4.加入AlCl3/HCl，如果带红移3555nm，表示有5-OH，无3-OH9.中药制剂过程中，除去鞣质的方法有哪些？ 1.溶剂法 2.沉淀法 3.柱色谱法 4.高效液相色谱法10.简述环烯醚萜类的结构特点 1.环烯醚萜为蚁臭二醛的缩醛衍生物 2.从化学结构来看，环烯醚萜又是含环戊烷结构单元，具一定特点的环状单萜衍生物3.环烯醚萜类多具有半缩醛及环戊烷环的结构特点11.简述强心苷元的结构与强心作用的主要关系 1.强心苷的强心作用取决于苷元部分，糖本身不具有强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度 2.甾体母核的立体结构与强心作用关系密切的是C/D环须顺式稠合，否则将失去强心作用 3.A/B环为顺式稠合的甲型强心苷元必须具有C3-B羟基，否则无活性，A/B环为反式稠合的甲型强心苷无论C3为哪种羟基都有活性 4.不饱和内酯环为B-构型时有活性，为a-构型时活性减弱；不饱和键转化为饱和键，活性减弱，毒性也减弱；内酯环开裂，活性降低或消失 5.强心苷元甾核中一些基团的改变亦降对生理活性产生影响12.鞣质的通性如何 1.具有多方面生物活性 2.广泛分布在种子植物中 3.从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产品栲胶在工业上有广泛应用13.有哪些方法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷 1.沉淀反应，三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定 2.醋酐-浓硫酸liebermann-Burchard反应，三萜皂苷产生红色无绿色，甾体皂苷出现绿色 3.三氯醋酸Rosen-Heimer反应，三萜皂苷加热至100度显色，甾体皂苷到60度就显色14.有哪些显色反应可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷 1.liebermann-Burchard反应 2.Rosen-Heimer反应15.试比较挥发油提取中常用的水蒸气蒸馏法、压榨法、溶剂提取法的优缺点及应用特点 1.水蒸气蒸馏法优点是设备简单、易操作、成本低、提油率高，缺点是某些对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油品质。应用特点是不能用于对热不稳定的挥发油 2.压榨法优点是所得挥发油可保持原有的新鲜香味，缺点是所得产品不纯，可能含杂质而呈浑浊状态，也很难将挥发油全部压榨出来。应用特点是适用于挥发油较多的原料 3.溶剂提取法的优点是操作简单、成本低，缺点是得到的挥发油含杂质较多。应用特点是适用于提取含低沸点的挥发油16.为什么含有皂苷的中药一般不能做成注射剂？为什么含人参皂苷的中药却能做成注射剂？ 因为皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用，而人参总皂苷没有溶血作用，但经分离后，B和C型人参皂苷有溶血作用，而A型人参皂苷则有抗溶血作用17.大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？ 1.大孔树脂在水中的吸附性强 2.选择性好、机械强度高、再生处理方便、吸附速度快18.简述香豆素内酯的碱水解 指在碱性条件下香豆素内酯可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构，但如果与碱液加热时间过长，使开环产物发生双键构型的异构化，再经酸化也不能环合成内酯19.在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？ 1.用各种色谱法进行检查2.固体物质测定熔点3.液体物质测定沸点、沸程、折光率和比重 4.对于已知物将其比旋度与文献数据对比20.简述确定苷键构型的方法 1.利用酶水解进行测定2.利用Klyne经验公式进行计算3.利用NMR确定21.如何从中药中提取苷？提取时应注意哪些问题？如何解决？ 1.首先明确提取的目的和要求，.经合树脂吸附法进行提取 2.提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，以避免原生苷被酶解，常用的方法有采用甲醇、乙醇或沸水提取或在药材原料中拌入一定量的无机盐3.提取过程中注意避免与酸或碱接触，以防酸或碱破坏欲提取成分的结构4.如提取次生苷，有目的的控制和利用酶酸碱的水解作用处理药材，提高提取物产量21.除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题？若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围 1.因为硅胶本身显弱酸性，与碱性强的生物碱可形成盐使斑点的Rf值很小或出现拖尾 2.解决方法是在涂铺硅胶薄层时加入稀碱溶液制成碱性硅胶薄层，或在展开剂中加入少量碱性试剂 3.若Rf值太小，在氯仿中加入适量甲醇、丙酮等极性大的溶剂，若Rf值太大，则在氯仿中加入适量苯、环己烷等极性小的溶剂，但通常在展开剂中加入适量的碱性溶剂22.在用氯仿等溶剂在碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化后再加氯仿萃取好？为什么？ 先碱化后加氯仿好，因为先碱化可以使生物碱游离，增加溶剂对植物细胞的穿透力，23.简述中药有效成分常用的提取，分离方法提取方法：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法分离方法：溶剂法、沉淀法、分馏法、膜分离法、升华法、结晶法、色谱法24.如何用活性炭色谱分离单糖和低聚糖？将糖混合物以适量水溶解，加到活性炭柱的顶端，以缓慢流速让其充分洗脱25.如何检识某中药醇提取液、水提取液中含有的是糖还是苷？ 1.首先利用molish反应判断样品提取液组分中含有糖或苷类 2.将样品的醇提取液进行菲林反应判断是否有游离的糖存在，再将除去游离糖的滤液进行molish反应判断有无苷类26.某L-鼠李吡喃糖苷MD=-230.5，水解后苷元的MD=-81.0，判断苷键构型。（查表可知a-L-鼠李糖甲苷的MD=-111.4；B-L-鼠李糖甲苷的MD=-170.0） Klyne经验公式：将分子旋光差值与形成该苷的单糖的一对甲苷的分子比旋度相比较，如与a-甲苷的数值相近，可认为其苷键为a-苷键，27.简述大黄泻下作用中蒽醌苷强于游离蒽醌的原因？ 因为泻下作用的蒽醌苷为番泻苷类，游离蒽醌主要是抗菌作用28.简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法 酸水提取法常用无机酸水提取，以便将生物碱有机酸盐置换成无机酸盐，增大溶解度，将酸水提取液碱化，生物碱游离后，如沉淀过滤即得，如不沉淀，以适当亲脂性有机溶剂萃取，回收溶剂，即得总生物碱29.强心苷的显色反应 1.C17位上不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型强心苷不产生活性亚甲基 1.legal反应，又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应2.Raymond反应，又称间二硝基苯试剂反应 3.Kedde反应，又称3，5-二硝基苯甲酸反应4.Baljet反应，又称碱性苦味酸试剂反应 2.a-去氧糖颜色反应 1.Keller-kiliani反应2.占吨氢醇反应3.对-二甲氨基苯甲醛反应4.过碘酸-对硝基苯胺反应30.二氢黄酮的结构：可视为黄酮基本母核的2、3位双键被氢化而成31.线型呋喃香豆素：6位异戊烯基与7位羟基形成呋喃环，则呋喃环与苯环、a-吡喃酮环处