第二章烃的衍生物9.doc

第五节 有机合成一、知识与技能：1.掌握各类有机物的性质、反应类型及相互转化。2.初步学会应用你合成分析法设计合理的有机合成路线二、过程与方法：通过简单有机合成过程的练习，使学生掌握逆合成分析法进行有机合成三、情感态度价值观 1、培养学生理论联系实际的能力，会结合生产实际选择适当的合成路线2、通过对有机合成材料得介绍，使学生感受到有机合成得重要意义四、有机合成新课 1. 有机合成路线的设计 有机合成路线设计的一般程序目标分子的碳骨架特征，以及官能团的种类和位置观察目标分子的结构 目标分子的碳骨架的构建，以及官能团的引入或转化由目标分子逆推原料分子并设计合成路线以绿色合成思想为指导对不同的合成路线进行优选2碳骨架的构建 碳链增长的途径 a. 卤代烃与NaCN、炔钠、苯的取代 RX + NaCN RCN + H2O + H+ CH3CH2X + CH3C CNa ClCH3 + CHCH3 b. 醛酮与HCN、格氏试剂加成 OHCHOR + HCN RCHCN + H2O + H+ CHO R + R1MgI H+/H2O c. 羟醛缩合 CH3CHO + CH3CHO OH- 减短碳链 a. 烯烃、炔烃的氧化CH=CH-R R R-CH=CH2 KMnO4/H+ KMnO4/H+ R1 b. 羧酸或其盐脱羧 CH3COONa + NaOH 3. 官能团的引入与转化 引入碳碳双键，通过加成、消去、羟醛缩合等 a CH3CH2CH2OH 浓H2SO4 170 b CH CH + HCl 催化剂 c CH3CH2Br NaOH/C2H5OH 引入卤原子，通过取代、加成反应等 a CH4 + Cl2 光 + Br2 Fe b CH3CH=CH2 + Cl2 催化剂 c CH3CH2OH + HBr H+ d CH3CH2CH=CH2 + Cl2 500-600 引入羟基，通过加成、取代反应等 a CH2=CH2 + H2O 催化剂 b CH3CH2Cl + H2O NaOH c CH3CHO + H2 Ni 引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等 OH a CH3CH2OH + O2 Cu b CH3CHCH3 + O2 Cu CH3 c CH3C=CHCH3 KMnO4/H+ 引入羧基，通过氧化、取代反应等 a CH3CHO + O2 催化剂 b CH3CHO + Cu(OH)2 CH3 c KMnO4/H+ d CH3COOCH2 + H2O H+ e CH3CH2Br +NaCN f CH3CH2CN + H2O + H+ 知识点一 碳骨架的构建例1. 乙烯是有机化工生产中最重要的基础原料，请以乙烯和天然气为有机原料，任选无机材料，合成1，3丙二醇，（1，3丙二醇的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH）写出有关反应的化学方程式。解析：目标产物分子中有一个三碳原子链，而原料乙烯分子中只有2个碳原子，自己要增加一个碳原子，方法很多：乙醛与HCN加成。氯乙烷与NaCN反应、乙醛与甲醛发生羟醛缩合等。由于前二者涉及到后续反应中氰基转化的问题，比较麻烦，而目标产物多元醇跟羟醛缩合产物比较接近，可以尝试羟醛缩合。 知识点二： 官能团的引入与转化例2。乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业。乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。A Cl2，光照 B（C7H7Cl） 稀碱溶液 C CH3COOH，稀H2SO4 D （乙酸苯甲酯） CH2OOCCH4（1）写出A ，C的结构简式；A： ，C： 。（2）D有很多同分异构体，含有酯基和一取代苯结构的同分异构体有五个。其中三个结构简式是： COOCH2CH3 CH2COOCH3 CH2CH2OCHO请写出另外两个同分异构体结构简式： 知识点三。有机合成例3 502瞬间强力胶是日常生活中常用的黏合剂，它是由a氰基丙烯酸乙酯 （CH2=CCOOC2H5）聚合后的产物中加入适当的填料加工制成的，请设计a氰基丙 CN 烯酸乙酯的合成路线。 课后作业1、至少列出三种引入C=C的方法：. . . 2、至少列出三种引入卤素原子的方法： . 3、至少列出四种引入羟基(OH)的方法： . . . 4、在碳链上引入醛基和羧基的方法有： 醛基： 等。 羧基： 等。5、增加或减少碳链的方法： 增加碳链的反应： . ；减少碳链的反应： . 6、（1）现有一化合物A，是由B，C，两种物质通过羟醛缩合反应生成的，是根据A的结构写出B，C的结构简式CH3-C-CH2-CHOA B C OH （2）已知CH3CH2Br+Mg 乙醚 CH3CH2MgBr，可得格氏试剂，它可与羰基发生加成反应，其中“-MgBr”部分加到羰基氧上，可得产物经水解可得醇，今欲通过上述反应合成CH3CHOHCH2CH3时，选用的试剂 和 或 和 。7、化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如下图所示的反应： 浓H2SO4浓H2SO4D能使溴水褪色E (C6H8O4)六原子环状化合物rr浓H2SO4浓H2SO4试写出：(1) 化合物A、B、C的结构简式： 、 、 。(2) 化学方程式：AD ，AE 。(3) 反应类型：AD ，AE 。8、以乙烯为原料合成CH3CH2OOCCH2CH