河北省衡水中学2017届高三下学期二调化学试卷（解析版）.doc

河北省衡水中学2017届高三下学期二调化学试卷一、选择题1有关实验装置的说法中正确的是A. 图l装置可制取干燥纯净的NH3B. 图2装置可以完成“喷泉”实验C. 图3装置可测量Cu与浓硝酸反应产生气体的体积D. 图4装置可用于实验室制备Fe(OH)32设NA为阿伏加德罗常数，下列说法错误的是( )A. 标准状况下22.4LCl2和H2合混气体原子数为2NAB. lmolNa2O2和足量的水完全反应，转移的电子数为NAC. 1mol金刚石中含共价键数目为4NAD. 电解食盐水若产生2g氢气，则转移的电子数目为2NA3已知A、B、C、D、E是短周期原子序数依将增大的5种元素，A原子在元素周期表中原子半径最小，B与E同主族，且E的原子序数是B的两倍，C、D是金属，它们的氢氧化物的难排于水。下列说法不正确的是 （ ）A. 简单离子的半径：CDEBB. 工业上常用电解法制得C和D的单质C. 稳定性： A2BA2ED. 单质D可用于冶炼某些难熔金属4下列有关说法错误的是（ ）A. 油脂的种类很多，但它们水解后都一定有一产物相同B. 淀粉、纤维素都属糖类，它们通式相同，但它们不互为同分异构体C. 已知CH4+H2OCH3OH+H2，该反应的有机产物是无毒物质D. C(CH3)4的二氯代物只有2种5A. 18- 轮烯分子中所有原子不可能处于同一平面B. 18- 轮烯的分子式为：C18H12C. 1 mol18- 轮烯最多可与9 mol氢气发生加成反应生成环烷烃D. 18- 轮烯与乙烯互为同系物6下图装置中X和Y均为石墨电极，电解液为500mL某蓝色溶液，电解一段时间，观察到X 电极表面有红色的固态物质生成，Y 电极有无色气体生成；溶液中原有溶质完全电解后，停止电解，取出X电极， 洗涤、干燥、称量，电极增重1.6g。下列有关说法中错误的是（ ）A. X电极是阴极B. Y电极产生气体的体积为0.224LC. 电解后溶液的pH=1D. 要使电解后溶液恢复到电解前的状态，需加入一定最的CuO 或CuCO37己知某温度下，Ksp(AgCl)=1.5610-10mol2/L2，Ksp(Ag2CrO4)=110-12mol3/L3，下列叙述正确的是( )A. 饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag+)大B. 向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小C. 向0.001mol/L的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002mol/L AgNO3溶液，则CrO42-时完全沉淀D. 将0.00lmol/L的AgNO3溶液滴入0.001mol/L的KCl和0.001mol/L K2CrO4溶液，则先产生AgCl沉淀二、实验题8(14分)芳香族羧酸通常用芳香烃的氧化来制备。芳香烃的苯环比较稳定，难于氧化，而环上的支链不论长短，在强烈氧化时，最终都氧化成羧基。某同学用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：反应试剂、产物的物理常数：名称相对分 子质量性状熔点沸点密度溶解度水乙醇乙醚甲苯92无色液体易燃易挥发-95110.60.8669不溶易溶易溶苯甲酸122白色片状或针状晶体122.42481.2659微溶易溶易溶主要实验装置和流程如下：实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液置于图1装置中，在90时， 反应一段时间，再停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。（1）无色液体A的结构简式为 。操作为 。（2）如果滤液呈紫色，要先加亚硫酸氢钾，然后再加入浓盐酸酸化，加亚硫酸氢钾的目的是 。（3）下列关于仪器的组装或者使用正确的是 。A抽滤可以加快过滤速度，得到较干燥的沉淀B安装电动搅拌器时，搅拌器下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触C图1回流搅拌装置应采用直接加热的方法D冷凝管中水的流向是下进上出（4）除去残留在苯甲酸中的甲苯应先加入 ，分液，水层再加入 ，然后抽滤，干燥即可得到苯甲酸。（5）纯度测定：称取1.220g产品，配成100mL溶液，取其中25.00mL溶液，进行滴定 ，消耗KOH物质的量为2.410-3mol。产品中苯甲酸质量分数为 。9铜是一种重要的战略物资，以黄铜矿（主要成分是CuFeS2）为主要原料生产铜、铁红、单质硫时，原料的综合利用率较高，其主要流程如图所示（己知NaCuCl2的电离方程式为：NaCuCl2=Na+CuCl2-）:（1）流程中粉碎的目的是_,操作、的目的相同,在实验中这种操作的名称是_。（2）铁红的重要用途：_，固体B中含有两种产物，一种是单质C、另一种是原子个数比为1：l 的一种金属的低价态盐，写出堆浸时反应的化学方程式：_。（3）反应V的离子方程式：_。（4）此方法中得到的铜纯度不能满足某些生产的需要，需要利用电解法进行提纯。若用如图所示的装置进行电解精炼，则乙中溶液的溶质是_，e电极上的电极反应式为_。若当电路中有2mol电子通过时，乙中某个电极质量减轻了63.92g，则粗铜的纯度为（假设杂质只有铁且精炼时铜与铁的放电比例与混合物比例相同，计算时用表示保留一位小数）_（已知相对原子质量：Fe 56 Cu 64 ）。三、填空题10（1）已知25 时有关弱酸的电离平衡常数：弱酸化学式HSCNCH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数1.310-11.810-54.910-10K1=4.310-7K2=5.610-11 同温度下，等pH值的a. NaHCO3、b. NaCN、cNa2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为_（填序号）。 25 时，将20mL 0.1mol/LCH3COOH溶液和20mL0.1mol/LHSCN溶液分别与20ml0.1mol/L NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示：反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是：_反应结束后所得两溶液中，c(SCN-)_c(CH3COO-)（填“ ”、“ ”或“= ”) 若保持温度不变，在醋酸溶液中加入一定量氨气，下列量会变小的是_（填序号）。a.c(CH3COO-） b.c(H+) c.Kw d醋酸电离平衡常数（2）煤燃烧产生的烟气也含氮的氧化物，用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。己知：CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H=-867.0kJ mol-12NO2(g)N2O4(g) H=-56.9kJ mol-1H2O(g)=H2O(l) H=-44.0kJ mol-1写出CH4催化还原N2O4(g）生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式_（3）甲烷燃料电池可以提升能量利用率。下图是利用甲烷燃料电池电解50mL 2mol/L的氯化铜溶液的装置示意图：请回答下列问题：甲烷燃料电池的负极反应式是_ 当A中消耗0.15mol氧气时B 中_极增重_g。11A、B、C、D、E、F均为周期表中前四周期的元素。请按要求回答下列问题。（1）已知A和B为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：下列有关A、B的叙述不正确的是（_）a.离子半径AB b.电负性AB d.A、B的单质均能与氧化物发生置换 e.A的氧化物具有两性 f.A、B均能与氯元素构成离子晶体（2）C是地壳中含量最高的元素，C基态原子的电子排布式为_。Cn-比D2+少l个电子层。二者构成的晶体的结构与NaCl晶体结构相似（如图一所示），晶体中一个D2+周围和它最邻近且等距离的D2+有_个。（3）E元素原子的最外层电子数是其次外层电子数的2倍，则乙酸分子中E原子的杂化方式有_。E的一种单质其有空间网状结构，晶胞结构如图2。己知位于晶胞内部的4个原子，均位于体对角线的1/4或3/4处，E-E键长为apm，则E晶体的密度为_g/cm3(用含有NA、a的式子表示）。（4）F与硒元素同周期，F位于p区中未成对电子最多的元素族中，F的价电子排布图为_，FO33-离子的空间构型为_；F第一电离能_硒元素（填“”或“bCH4(g)+N2O4(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H 898.1kJ/molCH4-8e- + 10OH-=CO32- + 7H2Ob6.4【解析】(1)据弱酸的电离平衡常数可知，酸性HSCNCH3COOHH2CO3HCNHCO3-，酸性越弱，其酸根离子的水解程度越大，溶液pH越大，所以等物质的量浓度的aNaHCO3、bNaCN、cNa2CO3、溶液的pH由大到小的顺序为a b c，故答案为： a b c； 由Ka(CH3COOH)=1.810-5和Ka(HSCN)=0.13可知，CH3COOH的酸性弱于HSCN的，即在相同浓度的情况下HSCN溶液中H+的浓度大于CH3COOH溶液中H+的浓度，浓度越大反应速率越快；又酸越弱，反应生成的相应的钠盐越易水解，即c(SCN-)c(CH3COO-)，故答案为：相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大，HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c(H+)较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快；因加入盐酸，醋酸的电离平衡逆向移动，则c(CH3COO-)减小，醋酸的电离程度减小，但温度不变，则醋酸电离平衡常数和水的离子积常数不变，加盐酸时c(H+)增大，故答案为：b； (2)已知：CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-867kJ/mol，2NO2(g) N2O4(g) H2=-56.9kJ/mol，H2O(g)=H2O(l)H=-44.0kJ/mol，根据盖斯定律，-+2可得CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)，故H=-867kJ/mol-(-56.9kJ/mol)+2(-44.0)kJ/mol=-898.1kJ/mol 即CH4(g)+N2O4(g)N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)H=-898.1kJ/mol，故答案为：CH4(g)+N2O4(g)N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)H=-898.1kJ/mol；(3)甲烷燃料碱性电池中，负极上甲烷失电子和氢氧根生成水和碳酸根，电极反应为CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O，故答案为：CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O；A中消耗0.05mol氧气时，转移0.2mol电子，b电极为阴极，阴极上铜离子放电生成Cu，根据Cu和转移电子之间的关系式得析出Cu的质量=64g/mol=6.4g，故答案为：b；6.4。点睛：本题考查了盐类水解、弱酸的电离平衡常数与酸性强弱的关系、弱酸的电离平衡的移动。本题的难点是(1)，弱酸的电离平衡常数越大，酸性越强；能够水解的盐，酸性越弱越水解。易错点是燃料电池中负极反应式的书写，在碱性电池中，负极上甲烷失电子和氢氧根生成水和碳酸根。11bf1s22s22p412sp2 sp3 或三角锥型【解析】(1)根据表中的数据可以判断出A为第A族的元素，B为第A族的元素，由于都是第三周期，所以A为铝元素，B为镁元素，铝离子的半径小于镁离子，铝元素的电负性大于镁元素，铝的熔点大于镁，铝可以发生铝热反，镁可以和二氧化碳反应生成碳，氧化铝为两性氧化物，氯化铝为分子晶体，故答案为：bf；(2)地壳中含量最高的元素为氧元素，基态电子排布式为1s22s22p4，O2-比D2+少1个电子层，则D为钙元素，形成的晶体为CaO，与NaCl晶体结构相似，以晶胞体心上的钙离子为例，与这个离子距离最近的钙离子分布在晶胞棱边的中点，距离为面对角线的一半，这样的离子有12个，故答案为：1s22s22p4；12；(3)E元素原子的最外层电子数是其次外层电子数的2倍，则E为碳原子，在乙酸分子中甲基中C原子周围都是单键相连，且没有孤电子对，所以C的杂化方式是sp3杂化，在羧基中C原子含有碳氧双键，所以C的杂化方式是sp2杂化；在C单质的晶胞中体对角线长度为C-C键长的4倍，所以晶胞的边长为4apm，所以晶胞的体积为64a31030cm，在晶胞中含有的原子数为4+8+6=8，再根据可知，密度为g/cm3=g/cm3；故答案为：sp2、sp3；(4)F与硒元素同周期，即在第四周期，F位于p区中未成对电子最多的元素族中，即为第主族，所以F原子的价电子排布图为，F为As元素，AsO33-离子中As原子的价电子对数为=4，离子中有三个As-O键，一对孤电子对，所以AsO33-的空间构型为三角锥形，同周期元素，随着原子序数的增大，第一电离能也增大，但As元素的p层有3个电子，半充满状态，所以As的第一电离能大于Se，故答案为：；三角锥形；。12对二甲苯加成反应NaOH的水溶液，加热 或；+O2+2H2O；CaC2+2H2OCa(OH)2+HCCH；+4Cu(OH)2+2NaOH+2Cu2O+4H2O；n+n HOCH2CH2OH +(2n-1)H2O；【解析】根据A为烃，含碳元素的质量分数为90.6%，其蒸气的密度是空气密度的3.66倍，可计算出其分子式为C8H10，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能使溴水褪色，可判断出A为苯的同系物，根据PET的结构可判断出A的结构简式为：，该题中各物质的推断从逆向开始，也可从正向开始推断，AE为制取对苯二甲酸的反应流程，B为、C为、D为、E为、FN为制取乙二醇的流程，其中F为C(碳)，G为CaC2，H为HCCH，M分子里所有原子共平面可知M为CH2=CH2，E和P发生缩聚