人教版选修5 第三章第四节　有机合成——有机合成综合应用 作业.doc

第四节有机合成有机合成综合应用一、选择题1在有机合成中，制得的有机物较纯净并且容易分离，则在工业生产中往往有实用价值，试判断下列有机反应在工业上有生产价值的是( )2下列反应可以使碳链减短的是( )a乙酸与丙醇的酯化反应 b用裂化石油为原料制取汽油c乙烯的聚合反应 d苯甲醇氧化为苯甲酸3香草醛由愈创木酚作原料合成。其合成路线如下： 下列说法中正确的是( ) a理论上反应ab中原子利用率为100 b化合物b在一定条件下可发生加聚反应 c检验制得的香草醛中是否混有化合物c，可用fecl3溶液 d等物质的量的a、b、c、d与足量naoh溶液反应，消耗naoh的物质的量之比为132141，4-二氧六环()是一种常见的溶剂，它可以通过下列路线制得： 则a可能是( ) a乙烯 b乙醇 c乙二醇 d乙醛5有下述有机反应类型：消去反应，水解反应，加聚反应，加成反应，还原反应，氧化反应。已知ch2clch2cl+2h2och2ohch2oh+2hcl，以丙醛为原料制取1，2-丙二醇，所需进行的反应类型依次是( )a b c d6按下列路线制聚氯乙烯，不发生的反应类型是( ) a加成反应 b消去反应 c取代反应 d加聚反应二、非选择题16-羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6-羰基庚酸，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案(注明反应条件)。提示：合成过程中无机试剂任选，如有需要，可以利用试卷中出现过的信息，合成反应流图表示方法示例如下：abch2已知(1)试以乙醇和1-丁烯为主要原料合成有机物a()，写出各步反应的化学方程式。(2)由(1)合成的化合物a被涂在手术伤口表面，在数秒内发生固化(加聚)并起黏结作用以代替缝合。a是一种性能优良的功能高分子材料，写出该化合物固化时的化学反应方程式。3阿立哌唑(a)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物b、c、d在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 路线一：路线二：(1)e的结构简式为_。(2)由c、d生成化合物f的反应类型是_。(3)合成f时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物g，g的结构简式为_。(4)h属于-氨基酸，与b的水解产物互为同分异构体。h能与fecl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的h的结构简式：_。(5)已知：，写出由c制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下： 4某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂()合成路线的一部分(和都是的单体；反应均在一定条件下进行；化合物和中含n杂环的性质类似于苯环)： 回答下列问题：(1)写出由化合物合成化合物的反应方程式_。(2)下列关于化合物、和的说法中，正确的是_。(填字母)。a化合物可以发生氧化反应b化合物与金属钠反应不生成氢气c化合物可以发生水解反应d化合物不可以使溴的四氯化碳溶液褪色e化合物属于烯烃类衍生物(3)化合物是_(填字母)类化合物。a醇 b烷烃 c烯烃 d酸 e酯(4)写出2种可鉴别v和的化学试剂_。(5)在上述合成路线中，化合物和v在催化剂与氧气的作用下反应生成和水，写出反应方程式_(不要求标出反应条件)。5在本草纲目中记载有一种奇特的药物宝鼎香，宝鼎香中含有一类奇特的黄色物质姜黄素，姜黄素在印度被看看作是天然消炎剂，被称为“印度的固体黄金”。姜黄素合成路线如下： (r1、r2、r3为烃基或氢原子) (1)的反应类型是_；的反应类型是_。 (2)要检验中含有酚羟基所用的试剂是_。 (3)分别写出步反应的化学方程式： _；_；_。 (4)香兰醛的分子式为_；请写出一种符合下列条件的香兰醛的同分异构体的结构简式：_。 苯环上的一硝基取代物有2种 1 mol该物质水解，最多消耗3 mol naoh (5)姜黄素分子中有2个甲基，其结构简式是_，推测其核磁共振氢谱中会显示_种不同化学环境的氢原子。6苄佐卡因是一种医用麻醉药品，学名对氨基苯甲酸乙酯，它以对硝基甲苯为主要起始原料经下列反应制得： 请回答下列问题：(1)写出a、b、c的结构简式：a_、b_、c_。(2)用1h核磁共振谱可以证明化合物c中有_种氢处于不同的化学环境。(3)写出同时符合下列要求的化合物c的所有同分异构体的结构简式(e、f、g除外)_。化合物是1，4-二取代笨，其中苯环l的一个取代基是硝基分子中含有结构的基团注：e、f、g结构如下： (4)e、f、g中有一化合物经酸性水解，其中的一种产物能与fecl3溶液发生显色反应，写出该水解反应的化学方程式_。(5)苄佐卡因(d)的水解反应如下：化合物h经聚合反应可制成高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。请写出该聚合反应的化学方程式_。【参考答案与解析】一、选择题1a、c 【解析】选项b所得的卤代产物有多种，且难于分离：选项d所得产物ch3cooh与c2h5oh互溶，也难于分离，且反应为可逆反应。产率不高。2b 【解析】选项a、c使碳链增长，选项d碳链长度不变。3a【解析】反应ab是醛基的加成反应，原子利用率为100；化合物b中没有碳碳双键或碳碳三键，不能发生加聚反应，但含oh和cooh，可发生缩聚反应；香草醛和化合物c中都含有酚羟基，都能与fecl3溶液反应，故用fecl3溶液；无法检验香草醛中是否混有化合物c；因酚羟基、cooh都能与naoh溶液反应，故等物质的量的4种物质消耗：naoh的物质的量之比为1221。4a 【解析】由合成路线逆推知，c是乙二醇，则b为1，2-二溴乙烷，从而推得a是乙烯。5b 【解析】由丙醛合成1，2-丙二醇的合成路线为6c【解析】反应是消去反应，反应是加成反应，反应是消去反应，反应是加聚反应。二、非选择题1 【解析】本题主要考查有机合成路线的选择，一般采用逆推的方法或正推和逆推相结合的方法来处理，即要制备，只要制备即可，结合本书第137页例4中所给信息知只要制得即可，又，对比和的结构不难发现，只要在的环与支链相连处引入oh或卤素原子，然后发生消去反应即可达到目的。2 【解析】逆用题给信息，拆分目标产物。 首先，用ch3ch2chch2合成。其次，合成目标产物，有3种途径：途径1： 途径2：途径3：从反应条件上分析，oh与cooh的酯化反应和oh的消去反应均是以浓硫酸作催化剂，并加热，途径1会有oh之间脱水的副产物，途径2会有分子内oh和cooh酯化的副产物。因而途径1和途径2会有副反应而影响产物的纯度，故途径3为最佳途径。3 （2）取代反应 【解析】（1）分析a、b、c、d的结构简式，有机物分子的不饱和度没有变化，则ba的一系列反应为取代反应，则e为b与c发生取代反应生成的，且同时还生成hbr。（2）由ca的一系列反应也应为取代反应，因为反应过程中有机物分子的反应部位均为单键的断裂和生成。（3）c与d反应生成的f的式量为366，366285=81，由此确定f消去hbr（式量为81）即可得到g，由此写出g的结构简式。（4）b水解产物为，则h中一定含有“”结构片断，h中也具有酚羟基，且h中苯环上具有2个取代基并且这两个取代基在对位上，符合这些条件的h有。（5）比较c与产物的碳骨架，c应引入2个碳原子才能得到产物；利用逆推法要制得产物必须先制备，把它与c比较得出需在c分子中碳链的两个端点各自引入1个碳原子，而引入一个c原子的方法可利用cho与hcn加成。br转化为cho，需要先水解生成醇，再催化氧化得到cho。4 （2）a、c、e （3）e （4）溴的四氯化碳溶液，na2co3溶液 【解析】（2）化合物官能团有羟基、碳碳双键，故可发生氧化反应，也可以与金属钠发生反应生成氢气，故a正确，b错误。化合物官能团有酯基，可以发生水解反应，生成相应的酸和醇，故c正确。化合物的官能团有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物，故d错误，e正确。（3）化合物的结构为：。（4）化合物为乙酸，含有羧基，可与na2co3溶液反应，生成co2，化合物则不能。化合物中，含有碳碳双键，可使溴的四氯化碳溶液褪色，化合物则不能。5（1）加成反应 氧化反应 （2）fecl3溶液 （3）brch2ch2br+2naohhoch2ch2oh+2nabr hoch2ch2ohohccho+2h2o 【解析】由题意可知ch2ch2与br2发生加成反应得到：brch2ch2br，在碱性、加热条件下发生水解得到：hoch2ch2oh，发生氧化得到：ohccho。（2）酚羟基遇fecl3溶液呈紫色。（3）由框图可知反应是酚羟基的对位氢与醛基发生的加成反应。（4）苯环上的一硝基取代物有2种，说明苯环上有2种不同的氢，能发生水解说明含有酯基，而能与naoh溶液反应的基团可能是羧基、酯基、酚羟基，所以符合条件的结构简式是。（5）由分子式可知姜黄素是由2分子香兰醛与1分子ch3coch2coch3发生信息中的反应而得到的，而姜黄素分子中有两个甲基，所以姜黄素结构简式为，该分子为对称结构，共含有8种不同的氢。6（1） （2）4 【解析】（1）在kmno4（h+）作用下是氧化苯环上的ch3而生成cooh，可推出a的结构简式为，由cd是no2转化为nh3的还原反应，可推知c的结构简式