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“51”增分练(七)16(12分)(2019盐城三模)用含砷氧化铜矿含cuo、cu2(oh)2co3、as2o3及重金属盐等制取cu2(oh)2so4的工艺流程如下:(1)步骤“氨浸”时,控制温度为5055 ,ph约为9.5,含铜化合物转化为cu(nh3)4so4溶液。cuo被浸取的离子方程式为_。浸取温度不宜超过55 ,其原因是_。cu2与nh3结合时,溶液中含铜微粒的物质的量分布分数()与溶液中游离的c(nh3)的对数值的关系如图所示。若用1 l浸取液(由等物质的量nh3和nh组成)将a mol cu2(oh)2co3全部浸出为cu(nh3)42(co转变为hco,不考虑其他反应,溶液体积变化忽略不计),原浸取液中起始时c(nh3)应满足的条件是_。(2)“除aso”时,feso4需过量,一方面使aso沉淀完全,另一目的是_。(3)“蒸氨”时发生反应的化学方程式为_。(4)为了实现生产过程中物质循环利用,可采取的措施为_。解析:(1)氨浸时,cuo与nh3、nh反应生成cu(nh3)42,离子方程式为cuo2nh32nh=cu(nh3)42h2o。由于氨易挥发,若浸取温度过高,会加速nh3的挥发。相关离子方程式为cu2(oh)2co35nh33nh=2cu(nh3)42hco2h2o,a mol cu2(oh)2co3共消耗5a mol nh3,根据图示可知,当溶液中lg c(nh3)0,c(nh3)1 moll1时,cu2(oh)2co3完全转化为cu(nh3)42,所以c(nh3)至少为(5a1)moll1。(2)硫酸亚铁过量,可以生成fe(oh)3或fe(oh)3fe(oh)2絮状沉淀,吸附feaso4等含砷微粒。(3)“蒸氨”过程中,反应物为cu(nh3)4so4,生成物为cu2(oh)2so4和nh3,另一产物为(nh4)2so4,化学方程式为2cu(nh3)4so42h2ocu2(oh)2so46nh3(nh4)2so4。(4)为了实现生产过程中物质的循环利用,可用步骤蒸出的nh3与步骤的滤液配制步骤所需的nh3(nh4)2so4浸取液。答案:(1)cuo2nh32nh=cu(nh3)42h2o温度过高,会加速nh3的挥发c(nh3)(5a1)moll1(2)生成的fe(oh)3或fe(oh)3fe(oh)2絮状沉淀吸附feaso4等含砷微粒(3)2cu(nh3)4so42h2ocu2(oh)2so46nh3(nh4)2so4(4)用步骤蒸出的nh3与步骤的滤液配制步骤所需的nh3(nh4)2so4浸取液17(15分)(2019南京三模)有机物g是一种医药中间体。其合成路线如下:(1)b中含氧官能团名称为_和_。(2)bc反应类型为_。(3)d的分子式为c10h11ocl,写出d的结构简式:_。(4)写出满足下列条件的f的一种同分异构体的结构简式:_。分子中含有1个苯环,能发生银镜反应;分子中有4种不同化学环境的氢原子。18(12分)(2019南通七市三模)硫化亚铁(fes)是一种常见的还原剂。用fes处理模拟含铬废水的流程如下:(1)“还原”过程发生反应的离子方程式为_。(2)为测定模拟废水中铬元素的去除率,进行如下实验:将滤渣用蒸馏水洗净后,在低温条件下干燥,称得质量为2.210 0 g。将上述2.210 0 g固体在空气中加热,测得固体质量随温度的变化如图所示。说明:()780 以上的残留固体为fe2o3、cr2o3的混合物。()有关物质的摩尔质量如下表:物质k2cro4cr(oh)3cr2o3fesfeoohfe2o3m/(gmol1)1941031528889160ab固体质量增加是由滤渣中_(填化学式)发生反应引起的。根据以上实验数据计算上述模拟废水中铬元素的去除率(写出计算过程)。解析:(1)分析废水处理流程可知,在“还原”过程中,fes和k2cro4反应生成cr(oh)3、feooh、k2so4和koh,根据原子守恒得方程式:fes3k2cro47h2o=feooh3cr(oh)3k2so44koh,故离子方程式为fes3cro7h2o=feooh3cr(oh)3so4oh。(2)在ab的过程中,fes在空气中加热,发生氧化反应:fes2o2feso4,导致固体质量增加。1 l模拟废水中含n(k2cro4)3.000102 mol,设2.210 0 g固体中含有x mol fes、y mol feooh,则根据反应“fes3k2cro47h2o=feooh3cr(oh)3k2so44koh”可知,2.210 0 g固体中cr(oh)3为3y mol。根据fe、cr原子守恒有,灼烧所得的1.740 0 g固体中fe2o3为 mol,cr2o3为1.5y mol。所以由质量关系,x mol88 gmol1y mol89 gmol13y mol103 gmol12.210 0 g, mol160 gmol11.5y mol152 gmol11.740 0 g,解得x2.500103 mol、y0.500102 mol,故ncr(oh)33y1.500102 mol,废水中6价cr的去除率为100%50%。答案:(1)fes3cro7h2o=feooh3cr(oh)3so4oh(2)fes1 l模拟废水中含n(k2cro4)3.000102 mol设2.210 0 g固体中含有x mol fes、y mol feooh,则2.210 0 g固体中cr(oh)3为3y mol,灼烧所得的1.740 0 g固体中fe2o3为 mol,cr2o3为1.5y mol。则有:x mol88 gmol1y mol89 gmol13y mol103 gmol12.210 0 g mol160 gmol11.5y mol152 gmol11.740 0 g解得x2.500103 moly0.500102 mol故ncr(oh)33y1.500102 mol废水中6价cr的去除率为100%50%19(15分)(2019苏锡常镇三模)连二亚硫酸钠(na2s2o4)俗称保险粉,是一种漂白剂、脱氧剂和防腐剂。某研究小组对na2s2o4的性质与制备进行了如下探究。(1)测定0.05 moll1 na2s2o4溶液在空气中ph的变化如图所示。写出0t1段发生反应的化学方程式:_。t2t3段溶液的ph变小的原因是_。(2)已知:s2o2h=so2sh2o。na2s2o4固体在隔绝空气的条件下加热至75 以上完全分解得到na2so3、na2s2o3和so2,检验产物中是否含有na2so4,实验方法是_。(3)由工业废气制备na2s2o4的实验原理如下:向装置中加入ce4的目的是_。写出装置中发生反应的离子方程式:_。(4)由锌粉法制备na2s2o4的实验装置如图所示。主要步骤如下:步骤1:将so2通入锌粉的水悬浮液中,于3545 下反应生成连二亚硫酸锌。步骤2:加入过量烧碱溶液,于2835 下反应生成na2s2o4和氢氧化锌悬浮溶液。由上述实验进一步提纯得到na2s2o4(s)的实验方案是:取一定量的na2s2o4和氢氧化锌悬浮溶液,_。(实验中须使用的试剂有:氯化钠、乙醇;除常规仪器外须使用的仪器有:真空干燥箱)。解析:(1)据图可知,0.05 moll1 na2s2o4溶液在空气中ph的变化,发现开始时ph快速减小,说明生成了酸性物质(0 t1),保持一段时间(t1t2)后ph又快速减小(t2t3),说明生成更稳定、酸性更强的物质。0t1段发生反应的化学方程式为2na2s2o4o22h2o=4nahso3;t2t3段溶液的ph变小是因为nahso3被氧化为nahso4使溶液酸性增强。(2)检验产物中是否含有na2so4,实验方法是取少量固体溶于足量稀盐酸(排除na2so3、na2s2o3的干扰),向上层清液中滴加bacl2溶液,若有白色沉淀,则产物中含na2so4。(3)由工业废气制备na2s2o4的实验原理图可知,向装置中加入的ce4被还原为ce3,no则转化为no和no,因此ce4的作用是将no氧化为no和no;装置中发生反应的离子方程式:2so2ce32h2os2o2ce44oh。(4)进一步提纯得到na2s2o4(s)的实验方案是:取一定量的na2s2o4和氢氧化锌悬浮溶液,过滤,向滤液中加入一定量的氯化钠进行盐析,过滤,用乙醇洗涤固体,置于真空干燥箱中干燥,即得。答案:(1)2na2s2o4o22h2o=4nahso3nahso3被氧化为nahso4使溶液酸性增强(2)取少量固体溶于足量稀盐酸,向上层清液中滴加bacl2溶液,若有白色沉淀,则产物中含na2so4(3)将no氧化为no和no2so2ce32h2os2o2ce44oh(4)过滤,向滤液中加入一定量的氯化钠进行盐析,过滤,用乙醇洗涤固体,置于真空干燥箱中干燥20(14分)(2019南通七市二模)铊(tl)的价态分析及处理方法是环境保护研究的重点课题。(1)三价铊各物种tl3、tl(oh)2、tl(oh)、tl(oh)3、tl(oh)分布分数(平衡时某物种的物质的量占各物种的总物质的量之和的分数)与ph的关系如图甲所示。当ph1.5时,溶液中浓度最大的含铊物种是_(填化学式)。(2)铁盐、铁炭混合物、纳米mno2均可作为去除废水中tl和tl3的吸附剂。铁炭混合物去除铊的原理是_。若铁炭混合物中添加少量铝粉,铊的去除速率明显加快,其可能原因是_。用纳米mno2去除水体中的tl和tl3,测得铊的去除率随mno2投加量的变化关系如图乙所示。在纳米mno2用量不变的情况下,欲提高铊的去除效果,可采取的措施是_。(3)通过沉淀法也可以去除工业废水中的tl和tl3。利用硫酸盐还原菌(srb)的催化作用,可以将废水中有机碳源(以ch2o表示)、so、tl去除(原理如图丙所示)。写出该反应的离子反应方程式:_。工业污水铊的污染物排放限值为2.5108 moll1。已知:ksp(tl2s)51021,若铊的含量符合国家排放限值,则处理后的废水中c(s2)_。向含铊废水中加入溴水,使tl充分氧化成tl3,调节溶液ph,沉淀去除铊元素。若ph过大,铊元素去除率下降的原因是_。解析:(1)由图像可知,ph为0时tl3浓度最大,ph为1时tl(oh)2浓度最大,ph为1.5时tl(oh)浓度最大,ph为311时tl(oh)3浓度最大,ph为14时tl(oh)浓度最大。(2)由题给信息“铁盐可作为去除废水中tl和tl3的吸附剂”可知,铁炭混合物除铊原理是铁炭微电池中铁失去电子变成fe2,fe2被氧化生成fe3,fe3水解形成fe(oh)3胶体,fe(oh)3胶体吸附废水中tl和tl3。若铁炭混合物中加入少量铝,去除速率明显加快,是因为al比fe更易失电子,形成胶体的速率更快。由图乙可知相同条件下tl3去除率比tl高,在纳米mno2用量不变的情况下,欲提高铊的去除效果,可采取的措施是利用氧化剂将tl氧化为tl3。(3)由图丙可知,ch2o被氧化为hco,hco与h生成co2,so被还原为h2s,h2s与tl形成沉淀,离子方程式为2ch2oso2tltl2s2co22h2o。ksp(tl2s)c2(tl)c(s2),当c(tl)2.5108 moll1时,c(s2)8106 moll1。由图甲可知ph为311时tl(oh)3浓度最大,ph为14时tl(oh)浓度最大,所以调节ph使tl3形成tl(oh)3沉淀时,若ph过大,tl(oh)3沉淀又转化成tl(oh)进入溶液,铊元素去除率下降。答案:(1)tl(oh)(2)铁炭微电池中铁失去电子变成fe2,被氧化生成fe3水解形成fe(oh)3胶体铝较铁更易失电子(或形成胶体的速率更快)利用氧化剂将tl氧化为tl3(3)2ch2oso2tltl2s2co22h2o8106 moll1tl(oh)3沉淀又转化成tl(oh)进入溶液21(12分)(2019海安高级中学期初模拟)纳米级tio2是一种光催化材料,可处理甲醛、氮氧化物等污染物,工业上也可用其催化乙醇脱氢制备乙醛:ch3ch2ohch3choh2。(1)ti原子基态核外电子排布式为_。(2)ch3cho分子中碳原子轨道的杂化类型是_,1 mol ch3cho分子中含有 键的数目为_。(3)与no互为等电子体的一种阳离子为_(填化学式)。(4)乙醇可以与水以任意比互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为_。(5)一种tio2的晶胞结构如图所示,其中与每个氧原子直接相连的钛原子数目为_。解析:(1)ti是22号元素,所以ti原子基态核外电子排布式为ar3d24s2;(2)ch3cho分子中甲基上饱和碳是sp3 杂化,而醛基上是不饱和碳,是

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