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2002 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学 2002 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学 请把答案写在答题纸上 一 选择唯一正确答案 每小题 2 分 共 42 分 1 下列说法中不符合热力学第一定律的是 A 封闭体系某过程增加的内能等于体系吸收的热与它所得到的功的代数和 B 在孤立体系中 能量的总值不变 C 某液体等温气化过程中 体系的内能不变 D 绝热过程中 封闭体系所做的功等于其内能的降低值 2 下面过程中 体系内能变化不为零的是 A 不可逆循环过程 B 两种理想气体的混合过程 C 理想气体的自由膨胀过程 D 纯液体的真空蒸发过程 3 在一绝热恒容的容器中 10mol H2O 1 变为 10mol g 时 如果不做非体积功 下列热力学函数变化为零的是 A S B G C H D U 4 关于熵的性质 下面的说法不正确的是 A 在初 末态一定的条件下 熵变的数值与体系的过程无关 B 某些自发过程可为体系创造出熵 C 熵变等于过程的热温熵 D 环境的熵变与过程有关 5 在不做非体积功的封闭体系中 下列诸式中正确的是 A V S SPVT B V S TVPT C VT STVS D PT TVPS 6 在等温等压下 1mol NH4NO3 S 溶于水形成均匀的溶液 对于此现象 下面的 表述中正确的是 已知 NH4NO3 s 的溶解为放热过程 A 体系的熵值不变 B 环境的熵变小于体系的熵变 C 体系的 Gibbs 能增加 D 体系的内能减少 7 关于理想液体混合物的混合过程 不正确的是 A mixV 0 B mixU 0 C mixCP 0 D mixG 0 8 影响理想稀溶液沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 A 溶剂本性 B 溶质本性 C 温度 D 溶质和溶剂本性 9 一个由 A B 二组分构成的 两相平衡体系 且每一组分在两相中均有 分布 下列化学势的关系式中正确的是 A aa BA BA B aa AA BB C aa AA BB D AAa BB 10 某种盐在 0 以上可以形成四种水合晶体 问 0 以上与该盐的水溶液平衡 共存的水合盐晶体最多有 A 1 种 B 2 种 C 3 种 D 4 种 11 右图为 A B 两组份的气 液平衡相图 11为液相 问两个不同的气 液平衡 区是 A 和 B 和 C 和 D 和 12 有关化学平衡移动的各种说法不正确的是 A 温度变化时任何化学平衡态都移动 B 总压力改变时 理想气体反应的平衡态可能移动 C 压力不太高时 压力对凝聚相反应平衡的影响可忽略 D 化学平衡移动时 平衡常数不一定改变 13 对化学反应等温式 Pmm RTinJGG 下列说法中不正确的是 A 在定温下 某化学反应 Gm只与各物质分压力有关 B 与各物质分压力及温度有关 P J C 体系中各物质的分压力都可任意调整 D 该式只适用于理想气体反应 14 某反应及其经验平衡常数如下 B g KP 1 1 6 KP 1 A g D g Kp 2 0 8 平衡时 B 与 D 的产率之比是 A 0 470 KP 2 B 0 705 C 0 5 D 2 15 将下列电池分别与一个外电源并联进行充电 放电 若外加电压 V 与电池的 开路电压 E 之差为 E V V 在下列各电池中为热力学不可逆电池的是 A Zn ZnCl2 a1 AgCl Ag B Pt H2 P1 H2O 1 O2 P2 Pt C Zn H2SO4 aq Cu D Hg Cd a1 CdSO4 a Hg2So4 Hg 16 如果电池在可逆条件下工作 由吉布斯 亥姆霍兹方程可推妯下式 p T E nFTnFEH 式中用以表示逆过程热的是 A H B nFE C p T E nFT D p T E nF 17 电池反应 aqHClAgAgClH 2 2 1 25 时的标准电池电动势为 E1 若电池反应为 AAgClHaqHClAg221 2 同温度下它的标准电池电动势为 E2 E 2 与 E 1 的关系是 A E2 E 1 B E2 E 1 C E2 2E 1 D E2 2E 1 18 对于理想的水平液面 其值为零的表面物理量是 A 表面能 B 比表面吉布斯自由能 C 表面张力 D 附加压力 19 表面活性物质是针对某种特定的液体或溶液而言的 表面活性物质的实质性 作用是 A 乳化作用 B 加溶作用 C 降低表面张力 D 增加表面张力 20 反应的动力学方程是直线方程 且直线斜率为速率常数的负值 该的反应的 级数可能是 A 零级和一级 B 一级和 CAO CBO的二级的反应 C 零级和二级 D 一级和 CAO CBO的二级反应 21 不影响一级反应半衰期的是 A 催化剂 B 体系温度 C 反应的活化能 D 反应物的初始浓度 二 简答题 以下四个题中任选三个 每题 6 分 共 18 分 1 已知反应如右图所示 并且 p T Hi 反应物 p T Hi 产物 分析当 0298 KHm 或的情况下 0298 KHm 的符号是正或是负 THm 2 请分别在 P V 及 T S 坐标系中描述理想气体的卡诺循环 并简要说明 3 根据下表中所列数据 判断炼钢时最佳脱氧剂为何 简述理由 物 质 FeO MgO SiO2 Al2O3 fG 298K KJ mol 1 244 34 569 57 805 00 1576 41 4 一些可作干燥剂的物质 在20 的蒸汽压如下 NaOH 饱和溶液 NaOH s H2O g PH2O 140Pa CaCl2 饱和溶液 CaCl2 6H2O s H2O g PH2O 808Pa NaBr 饱和溶液 NaBr 2H2O s H2O g PH2O 1373Pa 90 H2SO4 溶液 PH2O 0 7Pa 在同样温度下 另两个平衡体系的蒸汽压为 Na2B4O7 10H2O 饱和溶液 Na2B4O7 10H2O s H2O g PH2O 2314Pa Na2B4O7 10H2O s Na2B4O7 5H2O s 5H2O g PH2O 912Pa 为使硼砂 Na2B4O7 10H2O s 不变质 最适宜的干燥剂是什么 简述理 由 三 计算题 在以下6题中任选4题 每题10分 共40分 1 已知298 15K及101 325kPa下 电池的化学反应为 Zn s H2SO4 aq ZnSO4 aq H2 g 当反应进度为1mol时 体系做电功144 0kj 内能降低180 3kj 求体系与 环境间的热交换为多少 2 假设在真空容器中 NH4 2CO3 s 进行分解反应 NH4 2CO3 s 2NH3 g CO2 g H2O g 若气体都是理想气体 其平衡常数为Kx 要使 NH4 CO3 s 停止分解 Kx的 取值范围为何 3 已知298K时物质的热力学数据如下 S 单斜 O2 g SO2 g Sm2 mol 1 K 1 32 55 205 03 248 53 fHm kJ mol 1 0 297 0 296 90 计算标准态298K下 下面反应的总熵变 S 单斜 O2 g SO2 g 4 反应 2A G 为双分子反应 A消耗掉1 3的时间和消耗掉2 3的时间相差9秒 问 A消耗掉1 3的时间为多少 MnO2 4H 2e Mn2 2H2O 1 1 230V Cl2 2e 2Cl 2 1 3595V 计算25 a 1及盐酸质量摩尔浓度m 1

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