高考化学总复习 学段四（有机化学）阶段回顾与综合验收 新人教版.doc

学段四（有机化学）阶段回顾与综合验收一、基础回顾练温故基础，避免知识遗忘一、熟记重要反应1消去反应(1)ch3ch2clch2=ch2ch3ch2clnaohch2=ch2naclh2o(2)ch3ch2ohch2=ch2ch3ch2ohch2=ch2h2o2氧化反应(1)ch3ch2ohch3cho2ch3ch2oho22ch3cho2h2o(2)ohcchohooccoohohcchoo2hooccooh(3)乙醛和银氨溶液的反应ch3cho2ag(nh3)2oh,ch3coonh42ag3nh3h2o(4)乙醛和新制cu(oh)2的反应ch3cho2cu(oh)2naoh,ch3coonacu2o3h2o3取代反应(含酯化反应)(1)ch3ch2oh和ch3cooh生成乙酸乙酯ch3coohc2h5ohch3cooc2h5h2o4聚合反应(1)乙二醇和乙二酸生成聚酯二、掌握有机物的检验和鉴别1卤代烃中卤素的检验取样，滴入naoh溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入agno3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。2烯醛中碳碳双键的检验(1)若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。(2)若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制cu(oh)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。注意若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：chobr2h2ocooh2hbr，而使溴水褪色。3二糖或多糖水解产物的检验若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的naoh溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，水浴加热或加热沸腾，观察现象，作出判断。4检验溶解在苯中的苯酚取样，向试样中加入naoh溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴fecl3溶液(或过量饱和溴水)，若溶液呈紫色(或有白色沉淀生成)，则说明有苯酚。注意(1)若向样品中直接滴入fecl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不能进入水溶液中与fe3反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。(2)若所用溴水浓度太小，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。5检验实验室制得的乙烯气体中的成分三、明晰有机化学问题的答题规范1有机物命名要规范，熟悉烷烃等的系统命名法。请指出下列命名中的错误，并更正。(1)(ch3)2chcch：3，甲基1，丁炔或2甲基3丁炔3甲基1丁炔(2) ：甲氧基甲醛甲酸甲酯(3)ch2clch2cl：二氯乙烷1,2二氯乙烷2化学式、键线式、结构式、结构简式等不能混同，勿多氢少氢。请更正下面的错误。(1)乙醇的化学式为ch3ch2ohc2h6o(2)1,4二溴2丁烯的键线式：brch2ch=chch2br(3)葡萄糖的结构简式：c6h12o6或c5h11o5choch2oh(choh)4cho3官能团、取代基及原子间的连接方式要正确，官能团写在左边时要特别注意。请更正下面的错误。(1)丙二醛：choch2choohcch2cho(2)对苯二酚 (3)甘氨酸：nh2ch2coohh2nch2cooh(4)聚丙烯：ch2chch3 4有机反应条件要记清。请填写由已知有机物生成等产物的反应条件。(1)brch2ch2ch2oh：ch2=chch2ohnaoh、醇，加热；brch2ch=ch2浓h2so4，加热。光照；fe粉(或febr3)。(3)ch2=chch2oh：brch2chbrch2oh溴水；ch2=chchocu，加热；ch2=chch2oocch3浓h2so4，加热。(4)ch3chbrcooch3ch3ch(oh)cookkoh溶液，加热；ch3chbrcooh稀h2so4，加热。5书写有机化学方程式时，有机物一般要写成结构简式或结构式，并注明反应条件，反应前后原子要守恒。请更正下面方程式的错误。更正：2ch3ch=chch=chchoo22ch3ch=chch=chcooh(4)hoocch2chbrcoohnaohhoocch2ch(oh)coohnabrh2o更正：hoocch2chbrcooh3naohnaoocch2ch(oh)coonanabr2h2o二、真题集中练练明考点，把脉命题规律考情分析在全国理综试卷中有机化学基础为选考模块，以选做题的形式出现(在自主命题地区的试卷中选择题和非选择题都可能出现)，分值15分，其题型是一道综合性大题，常以有机框图推断与有机合成题的形式出现，多以新材料、新药物等为载体，提供相应新信息，给出该物质的合成过程，通过合成过程的分析考查有机物的命名、分子式的确定、结构简式的书写、官能团的名称、反应类型的判断，化学方程式的书写、限定条件下同分异构体的书写与判断，以及有机合成路线的设计等。预计在今后高考试题中，推测合成过程中某物质的结构简式或所含官能团，书写某步转化的化学方程式及反应条件、反应类型，限定条件下同分异构体的书写和判断，以及结合题给信息设计新的有机合成路线，仍将是考查的重点和热点。考点一有机物的组成、结构与性质1(双选)(2016海南高考)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为21的有()a乙酸甲酯b对苯二酚c2甲基丙烷 d对苯二甲酸解析：选bda乙酸甲酯(ch3cooch3)中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为11，错误；b.对苯二酚中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为21，正确；c.2甲基丙烷含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为91，错误；d.对苯二甲酸中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为21，正确。2(2016北京高考)在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下：对二甲苯邻二甲苯间二甲苯苯沸点点/1325476下列说法不正确的是()a该反应属于取代反应b甲苯的沸点高于144 c用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来d从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来解析：选b由两个甲苯分子生成二甲苯，从结构简式可以知道发生的是取代反应；甲苯的相对分子质量小于二甲苯，故其沸点低于二甲苯；苯的沸点最低，故用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来；二甲苯混合物中，对二甲苯的熔点最高，故从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来。3(2015福建高考)下列关于有机化合物的说法正确的是()a聚氯乙烯分子中含碳碳双键b以淀粉为原料可制取乙酸乙酯c丁烷有3种同分异构体d油脂的皂化反应属于加成反应解析：选b聚氯乙烯是由氯乙烯发生加聚反应生成的，聚氯乙烯分子中不含碳碳双键，a项错误；淀粉经水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下生成乙醇，乙醇经氧化最终生成乙酸，乙酸和乙醇可发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，b项正确；丁烷有正丁烷和异丁烷两种结构，c项错误；油脂的皂化反应是油脂在碱性条件下的水解反应，不属于加成反应，d项错误。4(2015北京高考)合成导电高分子材料ppv的反应：下列说法正确的是()a合成ppv的反应为加聚反应bppv与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元d通过质谱法测定ppv的平均相对分子质量，可得其聚合度解析：选da加聚反应中不会有小分子物质生成，结合题干中所给的反应方程式，分析其化学键的变化可知该反应为缩聚反应。b.聚苯乙烯的结构简式为，5(2014北京高考)下列说法正确的是()a室温下，在水中的溶解度：丙三醇苯酚1氯丁烷b用核磁共振氢谱不能区分hcooch3和hcooch2ch3c用na2co3溶液不能区分ch3cooh和ch3cooch2ch3d油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同解析：选a室温下，丙三醇能与水以任意比混溶，苯酚微溶于水，1氯丁烷难溶于水，a项正确；核磁共振氢谱图中，吸收峰的数目反映了有机物分子中氢原子的种类，b项中两种有机物的吸收峰分别有2个和3个，可以区分，b项错误；na2co3溶液与ch3cooh发生反应放出co2，na2co3溶液与ch3cooch2ch3混合会出现分层现象，c项错误；油脂在酸性条件下与碱性条件下均能发生水解反应，在酸性条件下生成高级脂肪酸和甘油，在碱性条件下生成高级脂肪酸盐和甘油，两种条件下产物不同，d项错误。6(2014全国高考)从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为c8h8o3，遇fecl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是()解析：选a遇fecl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有a项符合要求。考点二有机合成与推断7(2016上海高考)m是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：完成下列填空：(1)反应的反应类型是_。反应的反应条件是_。(2)除催化氧化法外，由a得到所需试剂为_。(3)已知b能发生银镜反应。由反应、反应说明：在该条件下，_。(4)写出结构简式：c_，m_。(5)d与1丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式_。(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式_。不含羰基含有3种不同化学环境的氢原子已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。解析：(1)根据题意可知合成m的主要途径为：丙烯ch2=chch3在催化剂作用下与h2/co发生反应生成丁醛(ch3ch2ch2cho)，丁醛在碱性条件下发生加成反应生成，其分子式为c8h16o2，与a的分子式c8h14o对比可知，反应为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。(2)除催化氧化法外，由a得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。(3)化合物a(c8h14o)与h2发生加成反应生成b(c8h16o)，由b能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与h2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。(4)丙烯ch2=chch3在催化剂作用下被o2氧化为c(分子式为c3h4o)，结构简式为ch2= chcho；ch2= chcho进一步被催化氧化生成d(分子式为c3h4o2)，d的结构简式为ch2= chcooh；y的结构简式为ch3ch2ch2ch2ch(ch2ch3)ch2oh，d与y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成m，m的结构简式为 (6)丁醛的结构简式为ch3ch2ch2cho，1，在其同分异构体中不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为 (其他合理答案亦可)。答案：(1)消去反应浓硫酸，加热(2)银氨溶液，酸(合理即可)(3)碳碳双键比羰基易还原(合理即可)8(2015江苏高考)化合物f是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成： (1)化合物a中的含氧官能团为_和_(填官能团名称)。(2)化合物b的结构简式为_；由cd的反应类型是_。(3)写出同时满足下列条件的e的一种同分异构体的结构简式_。.分子中含有2个苯环.分子中含有3种不同化学环境的氢(4)已知：rch2cnrch2ch2nh2，请写出以为原料制备化合物的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成流程图示例如下：ch3choch3coohch3cooch2ch3解析：(1)由化合物a的结构简式知，其含氧官能团有醚键和醛基。(2)由结构简式可推知化合物a的分子式为c14h12o2，结合b的分子式c14h14o2可知，b是a中醛基还原为羟基的反应产物，故b的结构简式为。观察c、d的结构简式，可看出d是c中cl被cn取代的产物，故cd的反应类型为取代反应。(3)e的同分异构体中含有2个苯环，这一结构特点与e相同；由于e的分子中碳原子数较多，要求其同分异构体中含有3种不同化学环境的氢，则结构必须高度对称。据此，满足条件的e的同分异构体的结构简式为答案：(1)醚键、醛基9(2015全国卷)聚戊二酸丙二醇酯(ppg)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。ppg的一种合成路线如下：已知：烃a的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢化合物b为单氯代烃；化合物c的分子式为c5h8e、f为相对分子质量差14的同系物，f是福尔马林的溶质回答下列问题：(1)a的结构简式为_。(2)由b生成c的化学方程式为_。(3)由e和f生成g的反应类型为_，g的化学名称为_。(4)由d和h生成ppg的化学方程式为_；若ppg平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约为_(填标号)。a48 b58c76 d122(5)d的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)；能与饱和nahco3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生水解反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是_(写结构简式)；d的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是_(填标号)。a质谱仪 b红外光谱仪c元素分析仪 d核磁共振仪解析：(1)烃a的相对分子质量为70，则a的分子式为c5h10。烃a的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说明a分子中所有氢原子所处的化学环境相同，则其结构简式为。(2)由“a()b及化合物b为单氯代烃”可知，b为，b在naoh/乙醇、条件下发生消去反应生成c，则c为。b转化为c的化学方程式为naohnaclh2o。(3)f是福尔马林的溶质，则f为hcho；e、f为相对分子质量差14的同系物，则e为ch3cho。结合信息反应可知，ch3cho和hcho在稀naoh溶液中发生加成反应生成hoch2ch2cho(g)，其系统名称为3羟基丙醛(或羟基丙醛)。(4)c()经酸性kmno4溶液氧化生成d，则d为hooc(ch2)3cooh。g(hoch2ch2cho)与h2发生加成反应生成h，则h为hoch2ch2ch2oh。hooc(ch2)3cooh与hoch2ch2ch2oh在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应生成ppg，反应的化学方程式为ppg的结构简式为 (5)d的结构简式为hooc(ch2)3cooh，其同分异构体满足条件：能与饱和nahco3溶液反应产生气体，说明含有cooh；既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有cho和coo(酯基)，结合d的分子式分析可知，其同分异构体为甲酸酯，含有(hcoo)结构，则符合条件的同分异构体有5种结构，分别为核磁共振氢谱显示为3组峰，说明该有机物分子中有3种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为611，说明3种氢原子的个数比为611，该有机物的结构简式为答案：(1)(2)naohnaclh2o(3)加成反应3羟基丙醛(或羟基丙醛)三、板块验收练阶段评估，查验备考能力1已知：苯和卤代烃在催化剂的作用下可以生成烷基苯和卤化氢，a是水果的催熟剂，c是生活中常见的有机物，乙苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸。几种物质之间的转化关系如图所示(生成物中所有无机物均已略去)。请回答下列问题：(1)写出物质的结构简式：a_，f_，e_。(2)在反应中，属于消去反应的是_(填编号)。(3)写出下列反应的化学方程式：_；_；_。hi：_。解析：d与cl2在光照条件下生成g，g为卤代烃，g与(2)为取代反应，为消去反应，为酯化反应或取代反应，为取代反应，为取代反应，为消去反应。2(2017揭阳模拟)m是一种重要材料的中间体，结构简式为af分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。已知：y的核磁共振氢谱只有1种峰；rch=ch2rch2ch2oh；两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定，易脱水。请回答下列问题：(1)d中官能团的名称是_，y的结构简式是_。(2)步骤的反应类型是_。(3)下列说法不正确的是_。aa和e都能发生氧化反应b1 mol b完全燃烧需6 mol o2cc能与新制氢氧化铜悬浊液反应d1 mol f最多能与3 mol h2反应(4)步骤的化学反应方程式是_。(5)m经催化氧化得到x(c11h12o4)，x的同分异构体中同时满足下列条件的结构简式为_。a苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种b水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰以燃烧，碳碳双键、酚羟基都易被氧化，均可以发生氧化反应，正确；b.b为(ch3)2chch2oh,1 mol b完全燃烧需 o2为(410/41/2)mol6 mol，正确；c.c为(ch3)2chcho，含有醛基，能与新制氢氧化铜悬浊液反应，正确；d.f为x的同分异构体中同时满足：a.苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种，含有2个不同的取代基，且处于对位；b.水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰，符合条件的同分异构体为3柳胺酚可用于生产治疗胆囊炎、胆道炎、胆石症等疾病的药物，其常见的一种合成路线如图所示。 (1)柳胺酚的分子式为_，q的最简单的同系物名称是_，qa的反应类型为_。(2)d中官能团的名称是_，试剂x是_，f分子中共平面的原子最多有_个。(3)bc的化学方程式为_。(4)f有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体共有_种，写出一种核磁共振氢谱有4组峰的物质的结构简式_。遇fecl3溶液显紫色；能发生银镜反应(5)对氨基苯甲酸乙酯是一种紫外线吸收剂，请写出以苯甲酸、乙醇为基本原料制备它的合成路线图：_。解析：由柳胺酚的结构以及f的组成知，f的结构简式为苯，q是苯，苯的最简单的同系物为甲苯。向氯苯中引入硝基需要使用浓硝酸与浓硫酸。f分子中有两个平面结构“模板”苯环与羧基，故分子中所有原子有可能位于同一平面上。(4)由知结构中含有苯环且苯环上连接有oh，由知结构中含有cho或hcoo，当含有cho时，另外两个氧原子以2个oh形式存在，相应的结构有6种；当含有hcoo时，另外一个氧原子以oh形式存在，相应的结构有3种，故共有9种同分异构体。核磁共振氢谱有4组峰的物质有(5)结合题目给出的信息，可先向苯甲酸上引入硝基，然后进行酯化，最后把硝基还原为氨基。答案：(1)c13h11no3甲苯取代反应(2)(酚)羟基、硝基浓硝酸和浓硫酸164aj均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示：已知：d既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气；f是环状化合物，核磁共振氢谱表明f分子中有三种氢，且其峰面积之比为111；g是环状化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色；1 mol j与足量金属钠反应可放出22.4 l氢气(标准状况)。请根据以上信息回答下列问题：(1)a的结构简式为_，由a生成b的反应类型是_反应。(2)c转化为d的方程式为_。(3)由e生成f的化学方程式为_。h中的非含氧官能团有_(填名称)，与e具有相同官能团的e的同分异构体还有_(任写一个，不考虑立体异构)。(4)g的结构简式为_。解析：依据题给信息可推知，ch2=chch=ch2与br2发生的是1,4加成，a为brch2ch=chch2br，依次可得b为hoch2ch=chch2oh，c为hoch2ch2ch2ch2oh，d为hoch2ch2ch2cho，e为hoch2ch2ch2cooh，f为；再分析另一转化关系，bg应该是分子内成醚，g为；gh应该是g与hclo发生加成反应，h为；hi是：2ca(oh)22cacl22h2o；ij是醚的开环，反应为。(1)a为brch2ch=chch2br；a发生取代反应生成b。(2)由c、d的结构简式知，c转化为d的方程式为2hoch2ch2ch2ch2oho22ch2ohch2ch2cho2h2o。(3)e发生分子内酯化反应生成f，化学方程式为hoch2ch2ch2cooh；h为，其中的非含氧官能团是氯原子；与e具有相同官能团的e的同分异构体还有ch3chch2coohoh、ch3ch2chcoohoh、hoch2ch(ch3)cooh、(ch3)2ccoohoh(任写一个)。(4)g的结构简式为。答案：(1)brch2ch=chch2br取代(或水解)(2)2hoch2ch2ch2ch2oho22ch2ohch2ch2cho2h2o(3)hoch2ch2ch2cooh氯原子ch3chch2coohoh、ch3ch2chcoohoh、hoch2ch(ch3)cooh、(ch3)2ccoohoh(任写一个)(4)5有机物a是制造新型信息材料的中间体，b是制备血管紧张素抑制剂卡托普利的原料，它们有如下的转化关系：试回答下列问题：(1)b的名称是_，c含有的官能团名称是_。(2)ce的反应类型是_，cf的反应类型是_。(3)a的结构简式为_。(4)写出与f具有相同官能团的f的所有同分异构体：_(填结构简式)。(5) ，请以2甲基丙醇和甲醇为原料，设计制备有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的合成路线。合成路线流程图示例如下：ab目标产物解析：a在稀h2so4的作用下生成b和c，在稀naoh溶液加热