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文档简介

第九章强心苷一、最佳选择题1、洋地黄毒苷溶解性的特点是A. 易溶于水B. 易溶于石油醚C. 易溶于二氯甲烷D. 易溶于氯仿E. 易溶于环己烷1、【正确答案】:D 【答案解析】:洋地黄毒苷虽是三糖苷,但分子中的3 个糖基都是去氧糖,整个分子只有5 个羟基,在水中溶解度很小,易溶于氯仿(1:40 )。2、 鉴别型强心苷与型或型强心苷的反应为A.Legal 反应B.Baljet 反应C.Kedde 反应D.Keller-Kiliani 反应E.Salkowski 反应2、【正确答案】:D 【答案解析】:K-K 反应为-去氧糖的显色反应。、型强心苷中只有-羟基糖,而型强心苷中含有-去氧糖和-羟基糖,故可用K-K 反应进行鉴别。3、鉴别甲型强心苷元与乙型强心苷元的反应为A.Tschugaev 反应B. 三氯醋酸-氯胺T 反应C.Raymond 反应D.Salkowski 反应E. 三氯化锑反应3、【正确答案】:C 【答案解析】:C17 位上不饱和内酯环的颜色反应反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;原理:五元不饱和内酯环上双键移位产生C22 活性亚甲基;作用:区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基),可用于定量(可见光区常有最大吸收)。1.Legal 反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。(2)Raymond 反应(间二硝基苯试剂反应)呈紫红色。(3)Kedde 反应(3,5二硝基苯甲酸试剂反应)产生红色或紫红色。可用作显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。(4)Baljet 反应(碱性苦味酸试剂反应)呈现橙色或橙红色。4、鉴别甾体皂苷和甲型强心苷的显色反应为A.LiebermannBurchard 反应B.Kedde 反应C.Molish 反应D.1 明胶试剂E. 三氯化铁反应4、【正确答案】:B 【答案解析】:C17 位上不饱和内酯环的颜色反应反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;原理:五元不饱和内酯环上双键移位产生C22 活性亚甲基;作用:区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基),可用于定量(可见光区常有最大吸收)。1.Legal 反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。(2)Raymond 反应(间二硝基苯试剂反应)呈紫红色。(3)Kedde 反应(3,5二硝基苯甲酸试剂反应)产生红色或紫红色。可用作显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。(4)Baljet 反应(碱性苦味酸试剂反应)呈现橙色或橙红色。5、强心苷元是甾体母核C-17 侧链为不饱和内酯环,甲型强心苷元17 位侧链为A. 六元不饱和内酯环B. 五元不饱和内酯环C. 五元饱和内酯环D. 六元饱和内酯环E. 七元不饱和内酯环5、【正确答案】:B 【答案解析】:天然存在的强心苷元是C17 侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。6、去乙酰毛花苷是下列哪个成分经去乙酰基而得A. 毛花洋地黄苷A B. 毛花洋地黄苷B C. 毛花洋地黄苷C D. 毛花洋地黄苷D E. 毛花洋地黄苷E 6、【正确答案】:C 7、去乙酰毛花洋地黄苷丙(商品名为西地兰)的苷元结构为A. 洋地黄毒苷元B. 羟基洋地黄毒苷元C. 异羟基洋地黄毒苷元D. 双羟基洋地黄毒苷元E. 吉他洛苷元7、【正确答案】:C 8、在温和酸水解的条件下,可水解的糖苷键是A. 强心苷元-去氧糖B.-羟基糖(1-4)-6-去氧糖C. 强心苷元-羟基糖D.-羟基糖(1-4)-羟基糖E. 强心苷元-葡萄糖8、【正确答案】:A 【答案解析】:本题考查强心苷的水解。强心苷的温和酸水解和强烈酸水解有各自的特点。温和酸水解:可使型强心苷(-去氧糖)水解为苷元和糖;强烈酸水解;型和型强心苷,由于糖的-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度,延长作用时间或同时加压。9、 甲型强心苷的紫外最大吸收是在A.217220nm B.270278nm C.300330nm D.254270nm E.300345nm 9、【正确答案】:A 【答案解析】:本题考查甲型强心苷的紫外检查。甲型强心苷元甾体母核C-17 位取代的是五元不饱和内酯环,紫外最大吸收在217220nm ,乙型强心苷元甾体母核C-17 位取代的是六元不饱和内酯环,紫外最大吸收在295300nm 。10 、乙型强心苷苷元甾体母核中C-17 位上的取代基是A. 醛基B. 六元不饱和内酯环C. 糖链D. 羧基E. 五元不饱和内酯环10 、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查强心苷的结构。甲型强心苷苷元甾体母核C-17 位取代的是五元不饱和内酯环,乙型强心苷苷元甾体母核C-17 位取代的是六元不饱和内酯环。11 、型强心苷是A. 苷元-(D-葡萄糖)y B. 苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y C. 苷元-(2,6-二去氧糖x-(D-葡萄糖)y D. 苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y E. 苷元-(D-葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x 11 、【正确答案】:C 【答案解析】:本题考查强心苷的分类及结构。选项D 属于型强心苷,选项A 属于型强心苷。12 、乙型强心苷元的UV 特征吸收波长范围是A.215220nm B.225240nm C.250270nm D.265285nm E.295300nm 12 、【正确答案】:E 【答案解析】:本题考查强心苷的紫外光谱特征。具有 、-内酯环的乙型强心苷在295300nm(lg3.93) 处有特征圾收,具有-内酯环的甲型强心苷元在217220nm(lg4.204.24) 处呈最大吸收。13 、强烈酸水解法水解强心苷,其主要产物是A. 真正苷元B. 脱水苷元C. 次级苷D. 二糖E. 三糖13 、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查强心苷的强烈酸水解。型和型强心苷水解必须使用强酸才能对-羟基糖定量水解,但强酸常引起苷元结构改变,失去一分子或n 分子水形成脱水苷元,而得不到原生苷元。14 、紫花洋地黄苷A 用温和酸水解得到的产物是A. 洋地黄毒苷元、2 分子D-洋地黄毒糖和1 分子洋地黄双糖B. 洋地黄毒苷元、2 分子D-洋地黄毒糖和1 分子D-葡萄糖C. 洋地黄毒苷元、3 分子D-洋地黄毒糖和l 分子D-葡萄糖D. 洋地黄毒苷元、5 分子D-洋地黄毒糖和1 分子D-葡萄糖E. 洋地黄毒苷元、1 分子D-洋地黄毒糖和2 分子洋地黄双糖14 、【正确答案】:A 【答案解析】:本题考查强心苷的温和酸水解。 、【正确答案】:D 【答案解析】:15 、型强心苷是A. 苷元-(D-葡萄糖)y B. 苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y C. 苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y D. 苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y E. 苷元-(D-葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x 15 、【正确答案】:A 【答案解析】:本题考查强心苷糖部分与苷元的连接方式。 型:苷元-(2,6 去氧糖)x-(D-葡萄糖)y 型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y 型:苷元-(D-葡萄糖)y 16 、洋地黄毒糖是A.6-去氧糖B.2,6-二去氧糖C.6-去氧糖甲醚D.-氨基糖E.-羟基糖16 、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查强心苷糖部分结构特征。D-洋地黄毒糖是2,6-二去氧糖,属于-去氧糖。二、配伍选择题1、A. 苷元-(2,6-二去氧糖) B. 苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y C. 苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y D. 苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y E. 苷元-( 葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x 、型强心苷的结构是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:C 【答案解析】: 、KK 反应呈阳性的是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 【答案解析】:本组题考查强心苷的内容。型:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y 型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y KK 反应只对游离的-去氧糖或-去氧糖与苷元连接的苷显色。2、A. 洋地黄毒苷、西地兰、地高辛(狄戈辛) B. 去葡萄糖紫花洋地黄毒苷A C. 乙型强心苷D. 和型强心苷E.Liebermann-Burchard 反应 、作为药用的主要强心苷为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 【答案解析】:作为药用的主要强心苷为洋地黄毒苷、西地兰、地高辛(狄戈辛)。 、洋地黄毒苷是次级苷,其为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 【答案解析】:洋地黄毒苷为紫花洋地黄苷A 的次级苷;强心苷被水解后生成次级苷(次生苷),当紫花洋地黄苷A 水解失去葡萄糖后即得到洋地黄毒苷。 、不发生K-K 反应的化合物为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:D 【答案解析】:K-K 反应为-去氧糖的显色反应。、型强心苷中只有-羟基糖,而型强心苷中含有-去氧糖和-羟基糖,故可用K-K 反应进行鉴别。 、不发生Kedde 反应的化合物为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:C 【答案解析】:C17 位上不饱和内酯环的颜色反应反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;原理:五元不饱和内酯环上双键移位产生C22 活性亚甲基;作用:区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基),可用于定量(可见光区常有最大吸收)。1.Legal 反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。(2)Raymond 反应(间二硝基苯试剂反应)呈紫红色。(3)Kedde 反应(3,5二硝基苯甲酸试剂反应)产生红色或紫红色。可用作显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。(4)Baljet 反应(碱性苦味酸试剂反应)呈现橙色或橙红色。 、与甲型和乙型强心苷及苷元均产生反应的试剂为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:E 【答案解析】:甾体母核的显色反应1 反应产生红紫蓝绿污绿等颜色变化,最后褪色。2 反应(氯仿浓硫酸反应)硫酸层显血红色或蓝色,氯仿层显绿色荧光。3 反应反应液呈现紫红蓝绿的变化。4 4. 三氯化锑反应样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高,可用于纸色谱或薄层色谱的显色。5 5. 三氯乙酸氯胺T 反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元3、A. 洋地黄毒苷-(D-葡萄糖) B. 苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y C. 苷元-(D-葡萄糖)y D. 美丽毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖) E. 苷元-(D-葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x 、紫花洋地黄苷A 是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 、真地吉他林是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 、温和酸水解可获得苷元的是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 、-糖苷酶水解可获得羟基洋地黄毒苷元-D-洋地黄糖的是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:D 【答案解析】:本组题考查强心苷的水解。紫花洋地黄苷A 属于型强心苷,温和酸水解可获得苷元洋地黄毒苷元,美丽毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖)属于型强心苷,苷元为羟基洋地黄毒苷元。真地吉他林属于型强心苷。4、A.217220nm B.270278nm C.295300nm D.300330nm E.217220nm,270nm 、具有-内酯环的强心苷元,在UV 光谱中的最大吸收是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 、具有,-内酯环的强心苷元,在UV 光谱中的最大吸收是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:C 、分子中有16(17) 与-内酯环共轭的强心苷元,在UV 光谱中的最大吸收是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:E 【答案解析】:本组题考查强心苷的紫外光谱吸收。具有-内酯环的强心苷元为甲型强心苷元,在217220nm 处呈现最大吸收,若分子中有16(17) 与-内酯环共轭,则另在270nm 处产生强吸收,具有,-内酯环的强心苷元为乙型强心苷元,在295300nm 处呈现最大吸收。5、A. 甲醇提取B.70 乙醇提取C. 先用石油醚,再用甲醇提取D.80 乙醇提取E. 酸水提取 、提取种子中强心苷的最佳方法是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:C 、提取叶中强心苷的最佳方法是A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 【答案解析】:本组题考查强心苷的提取方法。种子一般含有较多脂类杂质,常先用石油醚脱脂,再用甲醇提取。原料为含叶绿素较多的叶或全草时,可用稀碱液皂化法或将醇提液浓缩,保留适量浓度的醇,放置,使叶绿素等脂溶性成分成胶状沉淀析出过滤。但常用的为甲醇或70 乙醇,提取效率高.且能使酶破坏失去活性。6、A.295300nm B.217220nm C.17001800cm-1 D.420nm E. 低于40cm-1 、甲型强心苷的UV 最大吸收峰为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 【答案解析】:UV 光谱可区分两类强心苷 甲型强心苷元:217220nm 最大吸收(内酯环);乙型强心苷元:295300nm 特征吸收( 、内酯环)。引入共轭双键最大吸收红移,引入非共轭双键,几无影响;苷元中有孤立羰基:在290300nm 有低吸收,苷吸收更弱。 、乙型强心苷的UV 最大吸收峰为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 【答案解析】:UV 光谱可区分两类强心苷 甲型强心苷元:217220nm 最大吸收(内酯环);乙型强心苷元:295300nm 特征吸收( 、内酯环)。引入共轭双键最大吸收红移,引入非共轭双键,几无影响;苷元中有孤立羰基:在290300nm 有低吸收,苷吸收更弱。7、A. 脱水苷元、3 个洋地黄毒糖和葡萄糖B. 洋地黄毒苷元、2 个洋地黄毒糖和洋地黄双糖C. 洋地黄毒苷和葡萄糖D. 脱水苷元、D-洋地黄糖和葡萄糖E.17-内酯环开裂的产物 、紫花洋地黄苷A 经强酸水解得A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 【答案解析】:A. 脱水苷元、3 个洋地黄毒糖和葡萄糖B. 洋地黄毒苷元、2 个洋地黄毒糖和洋地黄双糖C. 洋地黄毒苷和葡萄糖D. 脱水苷元、D-洋地黄糖和葡萄糖E.17-内酯环开裂的产物以上选项中,是紫花洋地黄毒苷温和酸水解的产物,是其酶水解的产物,是强心苷碱水解的产物。很明显,我们要从A 和D 中选择一个答案,首先强烈酸水解得到脱水苷元,苷中糖部分也会被水解,故洋地黄双糖水解得到葡萄糖。答案D 中出现了“D-洋地黄糖”,在我们对强心苷的学习过程中,这个词很明显这是个错误的说法,故D 是混淆选项。所以答案是A。 、紫花洋地黄苷A 经弱酸水解得A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 【答案解析】:苷类的水解反应有三种:酸催化水解反应剧烈,得到苷元或脱水苷元和糖;碱催化水解苷键具有酯的性质的,可水解得到脱水苷元和糖;但强心苷苷键不能被碱水解;酶催化水解专属性高、条件温和,可保持苷元结构不变,还可以得到次级苷或低聚糖;由于弱酸水解条件温和,对苷元的影响较小,不致引起脱水反应,对不稳定的-去氧糖亦不致分解。故紫花洋地黄苷A 经弱酸水解得到洋地黄毒苷元、2 个洋地黄毒糖和洋地黄双糖(D-洋地黄毒糖-D-葡萄糖), 如果是强酸水解,双糖进一步水解得到葡萄糖。故正确答案是B 、紫花洋地黄苷A 经自身酶解得A. B. C. D. E. 、【正确答案】:C 【答案解析】:酶催化水解专属性高、条件温和,可保持苷元结构不变,还可以得到次级苷或低聚糖; 、紫花洋地黄苷A 的苷元经氢氧化钠水解得A. B. C. D. E. 、【正确答案】:E 【答案解析】:强心苷的苷键不被碱水解,但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位、苷元异构化;故正确答案是E。8、A. 强心甾烯B. 蟾蜍甾二烯(或海葱甾二烯) C. 三萜D.-羟基糖E.-去氧糖 、洋地黄毒苷元的结构为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 【答案解析】:洋地黄毒苷元在题目和的C-17 位侧链为五元不饱和内酯环,即甲型强心苷元,又称强心甾烯类。 、蟾毒配基的结构为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 【答案解析】:乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类) 甾体母核的C-17 位侧链为六元不饱和内酯环,基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。自然界中仅少数苷元属此类,如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。 、L-夹竹桃糖A. B. C. D. E. 、【正确答案】:E 【答案解析】:强心苷中普遍具有-去氧糖,如D-洋地黄毒糖等2,6-二去氧糖;L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2,6-二去氧糖甲醚。 、甲型强心苷元结构的基本母核为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:A 【答案解析】:甲型强心苷元(强心甾烯类) 甾体母核的C-17 位侧链为五元不饱和内酯环基本母核称为强心甾,由23 个碳原子构成。在已知的强心苷元中,大多数属于此类。 、乙型强心苷元的结构的基本母核为A. B. C. D. E. 、【正确答案】:B 【答案解析】:乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类) 甾体母核的C-17 位侧链为六元不饱和内酯环,基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。三、多项选择题1、强心苷中-不饱和内酯环反应有A. 亚硝酰氯化钠反应(Legal 反应),深红色并渐渐退去B. 间二硝基苯反应(Raymond 反应),紫红色C.3,5-二硝基苯甲酸反应(Kedde 反应),红色D. 碱性苦昧酸反应(Baljet 反应),红色E. 索尔柯维斯基反应(Salkowski 反应) 1、【正确答案】:ABCD 【答案解析】:C17 位上不饱和内酯环的颜色反应反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;原理:五元不饱和内酯环上双键移位产生C22 活性亚甲基;作用:区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基),可用于定量(可见光区常有最大吸收)。1.Legal 反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。(2)Raymond 反应(间二硝基苯试剂反应)呈紫红色。(3)Kedde 反应(3,5二硝基苯甲酸试剂反应)产生红色或紫红色。可用作显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。(4)Baljet 反应(碱性苦味酸试剂反应)呈现橙色或橙红色。2、甾体母核的显色反应有A. 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard 反应),依次产生黄、红、蓝、紫、绿色B. 索尔柯维斯基反应(Salkowski 反应),氯仿-浓硫酸反应,氯仿层血红色,硫酸层绿色C. 无水氯化锌和乙酰氯反应(Tschugaev 反应),红-蓝-绿D. 三氯醋酸-氯胺T 反应(ChloramineT 反应),不同苷显色不同E. 三氯化锑反应显各种颜色2、【正确答案】:CDE 【答案解析】:甾体母核的显色反应1 反应产生红紫蓝绿污绿等颜色变化,最后褪色。2 反应(氯仿浓硫酸反应)硫酸层显血红色或蓝色,氯仿层显绿色荧光。3 反应反应液呈现紫红蓝绿的变化。4 4. 三氯化锑反应样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高,可用于纸色谱或薄层色谱的显色。5 5. 三氯乙酸氯胺T 反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的昔类显蓝色荧光。3、强心苷的性状特点为A. 中性无色结晶或粉末B. 酸性黄色结晶C. 有旋光性D. 多数味苦,有刺激性E. 味甜3、【正确答案】:ACD 【答案解析】:强心苷性状多为无定形粉末或无色结晶,具有旋光性C17 位侧链为构型者味苦,为构型者味不苦对粘膜具有刺激性4、螺旋甾烷型皂苷的结构特征有A.BC 和CD 环反式稠合B.AB 环反式或顺式稠合C.C-20 位的甲基为构型D.C-20 位的甲基为构型E.C-25 位的甲基为或构型4、【正确答案】:ABDE 【答案解析】:本题考查螺旋甾烷型皂苷的结构特征。螺旋甾烷型皂苷一般B/C 和CD 环的稠合为反式,AB 环有反式也有顺式。C-20 位的甲基都是构型, C-25 位的甲基则有2 种构型( 或构型),构型者称为异螺旋甾烷,构型者称为螺旋甾烷。5、-去氧糖的显色反应有A.keller-Kiliani 反应(K-K 反应),冰醋酸-三氯化铁-浓硫酸反应,醋酸层呈蓝色B. 呫吨氢醇反应,(呫吨氢醇加冰醋酸+浓硫酸),红色C. 过碘酸-对硝基苯胺反应,显黄色,喷5氢氧化钠转化为绿色D. 间二硝基苯反应(Raymond 反应) E. 对二甲氨基苯甲醛反应,红色5、【正确答案】:ABCE 【答案解析】:去氧糖颜色反应1 )反应方法:样品用冰乙酸溶解,加20%FeCl3 水溶液1 滴,混匀后沿倾斜试管壁缓慢加浓硫酸5ml 。现象:如有去氧糖,乙酸层显蓝色。界面可显红色、绿色、黄色等,久置因炭化转为暗色。阳性:游离去氧糖或去氧糖与苷元连接的苷可显色;阴性:去氧糖和葡萄糖或其它羟基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的去氧糖不显色。用途:反应阳性可肯定去氧糖的存在,反应阴性有时不具完全否定意义。2 2. 呫吨氢醇(Xanthydrol )反应方法:样品少许加呫吨氢醇试剂水浴上加热3 分钟。阳性反应:只要分子中有去氧糖即显红色。用途:反应极为灵敏,可用于鉴别和定量分析。3 3. 对二甲氨基苯甲醛反应4 4. 过碘酸对硝基苯

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