药理萜类和挥发油

第七章 萜类和挥发油,（terpenoids & volatile oils）,第七章 萜类和挥发油,目的和要求,1.掌握单萜和倍半萜结构特点及代表性化合物2.掌握挥发油的概念、理化性质和主要提取方法3.熟悉萜类化合物的理化性质,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,一、概述,萜类化合物是一类骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、又具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构来看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,一、概述,但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）才是萜类化合物生物合成途径中关键的前体物，而不是异戊二烯。因此，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。,甲戊二羟酸单酰辅酶A,焦磷酸异戊烯酯,焦磷酸异戊酯异构酶,焦磷酸二甲基烯丙酯,焦磷酸香叶酯,萜类化合物的生物合成途径,焦磷酸二甲基烯丙酯,焦磷酸异戊烯酯,萜类化合物的生物合成途径,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,一、概述,萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,一、概述,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,一、概述,萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全统计，发现的萜类化合物已超过了26000多种 主要存在于裸子植物、被子植物及海洋生物。单萜和倍半萜是构成植物挥发油的主要成分，是香料和医药工业的重要原料。富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科、菊科和姜科等。,萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而其生理活性也是多种多样的，例如：(1)抗生育活性；芫花酯甲、芫花酯乙均为引产药。(2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯、雷公藤羟内酯、鸦胆丁等。(3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素，川楝素、土木香内酯等。(4)抗疟活性：如青蒿素。(5)泻下作用：如栀子苷(京尼平苷)。(6)抗菌消炎活性：如穿心莲内酯。,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,一、概述,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,单萜的基本骨架由10个碳原子，即2个异戊二烯单位构成，多是挥发油的组成成分，常存在于高等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内，昆虫和微生物的代谢产物，以及海洋生物中。单萜多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品及化妆品工业的重要原料。单萜类可分为链状、单环、双环及三环等环状形结构，,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,1.链状单萜,比较重要的链状单萜化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。,存在于橙花油、柠檬草油和其它多种植物的挥发油中，具有玫瑰香气,与橙花醇互为顺反异构体是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气,香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,1.链状单萜,柠檬醛：反式为-柠檬醛(香叶醛)，顺式为-柠檬醛(橙花醛)，通常是混合物，以反式柠檬醛为主。柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。柠檬醛具有柠檬香气，广泛应用于香料和食品工业。含大量柠檬醛的挥发油，如香茅油具有止腹痛和驳蚊作用，,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,1.链状单萜,香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。,以上几种链状单萜含氧衍生物之间可以相互转化 ，所以这几种链状单萜化合物存在同一挥发油中。,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,2. 单环单萜,环香叶烷型 对-薄荷烷型 卓酚酮型,由于环合的方式不同，产生不同的结构类型：对薄荷烷型、环香叶烷型和卓酚酮型等。,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,2. 单环单萜,存在于唇形科植物薄荷的全草中，是薄荷挥发油的主要成分，其左旋体习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。具有薄荷特有的香气和微弱的止痛、止痒、局麻作用,对-薄荷烷型,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,2. 单环单萜,环香叶烷型,存在于鸢尾科植物番红花柱头中，是西红花苷水解后的脱水物。具有调经、活血、祛瘀止痛痛的功效,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,2. 单环单萜,环香叶烷型,-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，存在于千屈菜科指甲花挥发油中，用于配制高级香料。,第七章 萜类和挥发油,第一节 萜类,二、结构类型,2. 单环单萜,卓酚酮型,g-崖柏素,a-崖柏素,扁柏素,卓酚酮具有芳香化合物性质, 具有酚的通性，显酸性，酸性强弱：酚卓酚酮A C,第七章 萜类和挥发油,第二节 挥发油,四、提取和分离,（二）、分离,4.色谱分离法,硝酸银柱色谱或薄层色谱法,2.用2.5硝酸银处理过的硅胶柱色谱分离下列物质，洗脱剂为氯仿，其洗脱顺序为： ,A B C,答案：C B A,第七章 萜类和挥发油,第二节 挥发油,四、提取和分离,（二）、分离,4.色谱分离法,硝酸银柱色谱或薄层色谱法,3含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 ,A B C,答案： A B C,第七章 萜类和挥发油,第二节 挥发油,五、鉴定,第七章 萜类和挥发油,第二节 挥发油,五、鉴定,第七章 萜类和挥发油,第二节 挥发油,五、鉴定,(三)色谱鉴定,1.薄层色谱,第七章 萜类和