上海交大无机分析化学试题.doc

第十章一选择题 1. 下列有关氧化还原反应的叙述，哪个是不正确的？ CA，反应物之间有电子转移 B，反应物中的原子或离子有氧化数的变化C，反应物和生成物的反应系数一定要相等 D，氧化剂的得电子总数必定与还原剂的失 电子总数相等E，反应中不一定要有氧参加2. 下列有关氧化还原反应的概念叙述，哪个是错误的？ BA，失电子的反应物本身被氧化，称为还原剂 B，得电子的反应物，氧化数增加，称为氧化剂C，氧化数增加的过程称为氧化，氧化数减少的过程称为还原D，氧化与还原必须同时发生，得失电子数必须相等3. 下列有关氧化数的说法中哪个是错误的？ DA，氧化数是指化合物分子或离子中各原子的表观化合价B，分子内一个原子的电性代数和就是它的氧化数C，单原子离子化合物中，元素的氧化数就等于相应离子的电荷数D，在化合物中只有离子键的元素有氧化数，而共价键的元素都没有氧化数4. 下列哪种说法是错误的？ CA，在化合物中，氧的氧化数一般是负二，在过氧化物中为负一B，在化合物中氢的氧化数为正一，但在活泼金属氢化物中氢的氧化数为负一C，在化合物中碳的氧化数总是正四D，单质中元素原子的氧化数为零5. 下列化合物中，哪个含有氧化数为六的硫原子？ BA，硫化氢 B，硫酸 C，硫代硫酸钠 D，亚硫酸 E，二硫化碳6 在过氧化钾和超氧化钾中，氧原子的氧化数分别是 EA，都是负二 B，都是负一 C，都是负二分之一 D，负二和负一E，负一和负二分之一7. 下列有关氧化还原反应配平方程式的步骤，不正确的是 CA，写出反应式的反应物和产物，选择反应物的基本单元 B，写出等物质的量的反应式C，根据离子的电荷配平方程式 D，乘以反应物系数的最小公倍数E，检查一下方程式两边各个原子数目是否相等8. 在应用标准电极电位的时候，下列说法正确的是 DA，标准电极电位大的氧化型能还原标准电极电位小的还原型B，标准电极电位大的还原型能还原标准电极电位小的氧化型C，标准电极电位大的还原型能氧化标准电极电位小的氧化型D，标准电极电位越大，氧化型的氧化能力越弱E，标准电极电位越小，还原性的还原能力越强9. 电极电位的主要影响因素是 DA，电流强度 B，大气压力 C，湿度 D，氧化型和还原型的活度10. 应用能斯特方程式计算电位的时候，下列错误的是 BA，活度比中的分子为氧化型物质，分母为还原型物质B，活度比中的分子为还原型物质，分母为氧化型物质C，活度的指数为电极反应中相应反应物的系数D，电极反应平衡时左右两边所有参加反应的物质或度都应该写进计算式，但水和固体除外11. 条件电位是指（D）A，标准电极电位 B，任意温度下的电极电位 C，任意浓度下的电极电位D，在特定条件下，氧化型和还原型的总浓度均为1摩尔每升时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电位12. 下列氧化剂中，当增加反应酸度的时候，哪个氧化剂的电极电位会增大（D）A，碘 B，硝酸银 C，三氯化铁 D，重铬酸钾 E，硫酸铈13. 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（A）A，氧化还原反应速度 B，氧化还原反应方向 C，氧化还原能力大小D，氧化还原的完全程度 E，氧化还原的次序14. 在含有二价和三价铁离子的溶液中，加入碘-碘化钾溶液，将会发生什么现象（C）A，溶液黄色褪去 B，溶液没有明显变化 C，溶液颜色变深D，溶液中有三碘化铁沉淀生成 E，溶液中有二碘化铁沉淀生成15. 影响氧化还原反应平衡常数的因素是（B）A，反应物的浓度 B，温度 C，催化剂 D，反应产物的浓度 E，溶液的酸度16. 为了配制比较稳定的淀粉指示剂，下列方法正确的是（D）A，将淀粉溶解在氢氧化钠溶液中 B，将淀粉溶解在盐酸中C，将淀粉溶解在冷的纯水中 D，将淀粉溶解在沸腾的纯水中，然后加入少量碘化汞17. 下列有关淀粉指示剂的常识不正确的是（D）A，淀粉指示剂以直链的为好B，为了使淀粉溶液能够保存较长时间，应该加入少量碘化汞C，淀粉与碘形成蓝色物质，必须要有适量碘离子存在D，为了使终点颜色变化明显，溶液要加热18. 高锰酸钾法滴定溶液的时候，常用的酸碱条件是（B）A，强碱 B，强酸 C，弱碱 D，弱酸 E，中性19. 高锰酸钾法在测定下列哪个物质的时候要选择在碱性介质中进行（A）A，有机物质 B，无机盐 C，矿物质 D，强还原型物质20下列哪些物质既能做氧化剂又能做还原剂（C）A，硝酸 B，碘化钾 C，双氧水 D，硫化氢 E，高碘酸钾21. 下列各组离子在酸性溶液中不能共存的是( A )。A.Cr3+ ,Sn2+ ,Fe3+ B.Cr2O72-, MnO4- ,Fe3+C.Co2+, Cu2+ ,Sb3+ D.Fe2+ ,I-,Mn2+22. 在酸性介质中，锰元素的电势图为：MnO4-0.564v MnO42-2.67v MnO20.95v Mn3+1.51v Mn2+ -1.18v Mn由此判断下列叙述中正确的是（C）A. MnO42-在酸性溶液中能稳定存在B. MnO4-和Mn不发生歧化反应，在c(H+)=1.0mol/L的水溶液中都能稳定存在C. Mn3+水溶液中不能稳定存在D.溶液pH值对E(MnO2/ Mn2+)的影响比对E(MnO4-/ Mn2+)的影响大23. 在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定时应该（B）A.像酸碱滴定那样快速进行 B.在开始时缓慢进行，以后逐渐加快至近终点时再减慢C.始终缓慢进行 D.开始时快，然后缓慢进行24. 向原电池Zn|Zn2+(1mol/L)|Cu2+(1mol/L)|Cu的正极通入H2S气体，则电池的电动势将（B）A.增大 B.减小 C.不变 D.无法判断25. 原电池：(-)Cu|CuSO4(0.1mol/L)|CuSO4(0.5mol/L)|Cu(+)的电池反应的平衡常数为(B )A.0.20 B.4.97 C.1.00 D.不存在平衡常数26. 下列原电池：（-）Pb,PbSO4|SO42-(1.0mol/L)|Sn2+(1.0mol/L)|Sn(+)的电池反应为（A）A. Sn2+Pb+ SO42-= Sn+ PbSO4 B. Sn2+Pb=Sn+Pb2+C. Sn2+ PbSO4(s)= Sn2+Pb+ SO42- D.Sn+ Pb2+= Sn2+Pb27. 已知1mol/LHCl中E(CrO72-/ Cr3+)=1.00v, E(Fe3+/ Fe2+)=0.68v。以K2Cr2O7滴定Fe2+时，下列指示剂最适合的是（B）A.二苯胺(E=0.76v) B.二甲基邻二氮菲(E=0.97v)C.次甲基蓝(E=0.53v) D.中性红(E=0.24v)28. pH=14时，水做氧化剂的半反应为（D）A.O2+4H+=2H2O B.H+e=1/2H2C.O2+2H2O+4e=4OH- D.H2O+e=1/2H2+OH-29. 下列物质不与I2起反应的是（B）A.I- B.Na2S4O6 C.Cl2 D.Na2S2O330. 2MnO4- +5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O，下列叙述中正确的是（B）A.该反应的电动势与溶液的酸度无关 B.增加溶液的的酸度MnO4-的氧化能力增强C.增加溶液的酸度MnO4-的氧化能力减弱D.酸度影响C2O42-的还原能力31. 在下列各电对中，中间氧化态物种不能发生岐化的是（D）A.Cu2+0.159V Cu+0.52V Cu B. MnO4-+0.564V MnO42-+2.26V MnO2C. MnO2+0.95V Mn3+1.51V Mn2+ D.Sn4+0.15V Sn2+-0.136V Sn32. 下列各物质中，能发生反应的是（C）A.FeSO4和I2 B.Ag和HCl C.Na2S2O3和I2 D.HIO3和Br233. 下列各物质在酸性溶液中能共存的是（B）A.FeCl3和KI B.FeCl3和KBr C.FeCl2和Br2 D.KI和HIO334. 今有一种含有Cl-，Br-，I-三种离子的混合溶液，若使I-氧化成I2，又不使Br-，Cl-氧化，在常用氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4进行选择，正确的是（A）（已知：E(Cl2/ Cl-)=1.36V, E(Fe3+/ Fe2+)=0.77V, E(Br2/ Br-)=1.07V, E(MnO4-/ Mn2+)=1.51V, E(I2/ I-)=0.54V）A. Fe2(SO4)3 B. KMnO4 C.两者皆可 D.两者皆不行35. 下列物质在酸性溶液中可以将Mn2+氧化MnO4-的是（C）A.O2 B.H2O2 C.NaBiO3 D.HNO336. 下列各组物质可以共存于同一溶液的是（C）A.NH4+,H2PO4-,K+,Cl-,PO43- B.Pb2+,NO3-,Na+,SO42-C.Al(OH)3,Cl-,NH4+,NH3,H2O D.Sn2+,H+,Cr2O72-,K+,Cl-37. 下列氯的含氧酸盐在碱性溶液中不能岐化的是（ D）A.次氯酸盐 B.亚氯酸盐 C.氯酸盐 D.高氯酸盐38. 下列元素最高氧化值的化合物中，氧化性最强的是（D）A.P(V) B.As(V) C.Sb(V) D.Bi(V)39. 下列化合物受热分解不能生成CuO的是（A）A.Cu2O B.Cu(OH)2 C.Cu(NO3)2 D.Cu2(OH)2CO340. 在半反应MnO4-+8H+( )=Mn2+4H2O的括号中填入（B）A.3e- B.5e- C.2e- D.8e-41. 已知: EA/V: O2 0.69 H2O21.76 H2OEB/V: O2-0.07 HO2-0.87 OH-说明H2O2的岐化反应（C）A.无论酸碱介质都不反应 B只在酸性介质中反应C.无论酸碱介质都反应 D.只在碱性介质中反应42. 下列电对的E值受介质pH影响的是（D）A. MnO4-/ MnO42- B. Cl2/ Cl- C.Na+/Na D.O2/H2O43. 当Cr2O72-=0.10mol/L,H+=0.10mol/L时，而其他各有关离子浓度都为1.0mol/L，有关气体分压为1.01325105Pa ，则能氧化( A C)（已知：E(Cr2O72-/ Cr3+)=1.33v, E(Cl2/ Cl-)=1.36v,E(O2/ H2O)=1.23v, E(Br2/Br-)=1.07v, E(I2/ I-)=0.54v)A. Br- B.Cl- C. I- D. H2O44. Pt(NH3)4Cl2Cl2溶液的导电性与等浓度的下列哪种化合物的溶液接近（B）A.NaCl B.CaCl2 C.AlCl3 D.PCl3二 判断题 1. 条件电极电势值得大小，说明在外界因素影响之下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。 T2. 任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定 T3. 将镁片和铁片分别浸在浓度相同的镁盐和二价铁盐溶液中，组成一个化学电池，则原电池放电之后，二价铁离子的浓度将变大。 F4. 在硫酸介质中，用高锰酸钾法测定绿矾中的铁含量，终点时的颜色变化是绿色变为紫色。 F5. 采用碘量法标定硫代硫酸钠溶液的时候，必须控制好溶液的酸度。硫代硫酸钠与碘发生反应的条件必须是在中性溶液中。 F6. 电解硫酸钾流动的水溶液，阳极产物是氢氧化钾 F7. 饱和甘汞电极是由汞，氯化亚汞，氯化钾饱和溶液组成。8. 一个电极反应电势的大小，首先是由电极物质的特性所决定的，其次，物质的浓度也有一定的影响。 T9. 在氧化还原反应中，若两个电对的值相差越大，则反应进行得越快； F10.E(CuS/Cu2S)=E(CuS/Cu2S)-0.0592lgKsp(Cu2S)/Ksp(CuS) F11. 电对XO3-/X2标准电极电势高低次序为： E(ClO3-/Cl2)E(BrO3-/Br2E(IO3-/I2)。 F12. 元素在化合物中的氧化态代表了它在氧化还原中所处的状态，因此氧化态越高，氧化能力越强。 F13. 已知Ksp(M(OH)3) E (M(OH)3/M(OH)2。 F14. 在电化学中，E=RT/nFlnK，因平衡常数K与反应方程式的写法有关，故电动势E 也应该与氧化还原反应方程式的写法有关 F15. 同一元素不同氧化态的含氧酸(盐)，高氧化态有较强的得电子能力，因而具有较高的电极电势。 T16. 在Na2S2O3和Na2S4O6中，S的氧化值分别为+2和+2.5。 T17. 电池反应一定是自发的氧化还原反应。 T18. 在氧化还原反应中，如果两个电对的E值相差越大，则反应进行越快。 F19. 将反应2Fe3+Cu=2Fe2+Cu2+改写成Fe3+ + 1/2Cu= Fe2+ + 1/2Cu2+时，在标准状态下，两反应的K 值不同，而组成原电池时E 值相同。 T20. 在金属加工过程中，可用Fe3+来腐蚀铜，亦可用Cu2+来腐蚀金属铁。 F21. 电解时，由于超电势，使阴极和阳极的实际析出电势都变小，而使电解产物难于析出。 F三 填空题1. 氧化还原反应是基于_的反应，比较复杂，反应常常是分步进行，需要一定时间才能完成。因此，氧化还原滴定的时候，要注意_与_相适应。参考答案：电子转移，滴定速度，反应速度2. 从能斯特方程式中可以看出，影响电极电位大小的主要因素是_和_。参考答案：氧化还原电对的性质，氧化型和还原型的浓度3. 在应用能斯特方程式的时候，通常用_代替_，又由于电对的氧化型，还原型还存在着_反应，使计算所得电位与实际电位有较大差异。参考答案：浓度，活度，副4. 条件电位除了与溶液的离子强度有关之外，还和电对物质的副反应如_，_，_等等有关。参考答案：生成沉淀，形成配合物，溶液酸度5. 氧化还原电对能够迅速的建立起氧化还原半反应平衡，并且其实际电极电位与理论计算的电极电位相等或相差较小，这种电对称为_。参考答案：可逆电对6. 影响氧化还原反应速度的因素主要有_，_，_，_，_。参考答案：氧化物和还原物的性质，反应物浓度，温度，酸度，催化剂7. 适用于滴定法的氧化还原反应，不仅其反应的_要大，并且反应的_要快。参考答案：平衡常数，速度8. 由于一种氧化还原反应的发生，促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为_作用。前一反应称为_反应，后一反应称为_反应。参考答案：诱导，主，诱导9. 氧化还原反应滴定等当点附近的电位突跃的长短与氧化剂和还原剂的_有关，它们相差越_，电位突跃越_。参考答案：条件电位，大，大10. 在氧化还原滴定中，当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，则等当点应当在滴定突越的_。若转移的电子数不相等，则等当点偏向电子转移数_的电对一方。参考答案：中点，大11. 在氧化还原滴定前，经常要将预测的组分处理成一定的价态，这一步骤称为_，所选用的氧化剂和还原剂必须符合条件_，和_。参考答案：预处理，反应完全快速，过量试剂易除去，反应有一定选择性12. 高锰酸钾在强酸性介质中被还原成_，微酸，中性或弱碱中被还原成_。参考答案：二价锰离子，二氧化锰13. 配置氢氧化钠标准溶液的时候，要用煮沸过的纯水的目的是_，配置高锰酸钾标准溶液的时候，要煮沸新配制溶液的目的是_。配制硫代硫酸钠标准溶液的时候，要将水煮沸并且冷却的目的是_。参考答案：除去二氧化碳，除去水中的还原性物质，除去二氧化碳和氧气并且杀死细菌14. 高锰酸钾滴定法终点的粉红色不能持久的原因是_，因此，一般只要粉红色在_分钟之内不褪，就可以认为滴定终点已经达到。参考答案：空气中的还原性气体和灰尘所致，半分钟至一分钟15. 可以用高锰酸钾法直接滴定的如_，间接测定法测定的有_，返滴定法测定的有_。参考答案：双氧水，石灰石中碳酸钙，软锰矿中二氧化锰16. 碘量法的主要误差来源是_。参考答案：碘的挥发性和碘离子容易被空气氧化17. 硫代硫酸钠溶液不稳定的主要原因是_，_和_。参考答案：被水中的二氧化碳分解，微生物氧化作用，空气氧化作用18. 标定硫代硫酸钠，常用的基准物为_，基准物先与_试剂反应生成_，再用硫代硫酸钠滴定。参考答案：重铬酸钾，碘化钾，碘19. 碘在水中的溶解度小，而挥发性强，因此，在配制碘标准溶液的时候，应当将一定量的碘溶于_溶液参考答案：碘化钾20. 应用淀粉指示剂的时候要注意：1，指示剂要在_时候加入，2，淀粉溶液配制时间过长会因为_而变质，所以需要_。参考答案：接近终点的时候，水解，现用现配21. 漂白粉的主要成分是_，其质量已能释放出来的氯量作为标准，称为_。参考答案：氯化钙和次氯酸钙，有效氯22. 为了配制稳定的二氯化锡溶液，应将一定量的二氯化锡溶于热的_之中，并在溶液中加入几颗_。参考答案：浓盐酸，锡粒23. 已知E(Cu2+/ Cu+)=0.159v，Ksp(CuI)= 1.110-12，E(I2/ I-)=0.535v，则E(Cu2+/ CuI)=_；CuSO4(aq)与KI(aq)反应的离子方程式为_。参考答案：0.867v； 2Cu2+4I-2CuI+I224. 铁比铜活泼，因为_电对的标准电极电势E_ 于E(Cu2+/ Cu)；FeCl3溶液能腐蚀铜，因为_电对的E_ 于E(Cu2+/ Cu)。参考答案：Fe2+/Fe；小；Fe3+/Fe2+；高25. 已知E(Cl2/ Cl-)=1.36v，E(I2/ I-)=0.54v，E(BrO3-/ Br-)=1.52v，E(Sn4+/ Sn2+)=0.154v，则在Cl2，Cl-，I2，I-，BrO3-，Br-，Sn4+，Sn2+中最强的氧化剂是_，最强的还原剂是_，以I-做还原剂，能被还原的是_。参考答案： BrO3- ；Sn2+；Cl2，BrO3-26. 固体KClO3是强_剂。KClO3的水溶液_氧化性。在酸性条件下，KClO3溶液与过量的KI溶液反应的主要产物是_，而过量的KClO3溶液与KI溶液反应的主要产物是_。参考答案：氧化；没有；Cl-，I3-；Cl2，IO3-27. 配制KMnO4标准溶液时必须把KMnO4水溶液煮沸一定时间，目的是_。参考答案：使水中的有机物和KMnO4本身所携带的还原性杂质完全氧化，以便得到浓度稳定的KMnO4溶液。28. 根据E(Fe2+/Fe)=-0.44v，E(Sn2+/ Sn)=-0.136v，E(Cu2+/ Cu)=0.15v，E(Sn4+/ Sn2+)=0.15v，E(Cu+/ Cu)=0.522v，判断在酸性溶液中金属铁还原Sn4+时生成_，而还原Cu2+时生成_。参考答案：Sn；Cu29. 已知：Ksp(AgSCN)= 1.110-12，Ksp(AgI)= 1.510-16，Ksp(Ag2C2O4)= 1.010-11，E(Ag+/ Ag)=0.80v，试判断下列各电极的E值高低顺序是_。（1）E(AgSCN / Ag)，（2）E(AgI / Ag)，（3）E(Ag2C2O4/ Ag)参考答案：（3）（1）（2）30. 在Mn+ne=M电极反应中，加入Mn+的沉淀剂，可使电极电势数值变_，同类型难溶盐的Ksp越小；其电极电势也越_。参考答案：小；小31. 已知EA/v Cu2+_0.158_Cu+ , Cu2+_0.34_Cu，则E(Cu+/ Cu)=_。Cu+的岐化(E=0.364v)反应的K=_。参考答案： 0.522v；1.410632. 如果用反应Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O设计一个电池，在该电池正极进行的反应为_；负极为_。参考答案： Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O； Fe2+=Fe3+e33. KMnO4是常用的_。它与Na2SO3在酸性、中性和碱性溶液中反应后的产物分别是_、_和_。参考答案：氧化剂；Mn2+；MnO2；MnO42-34. 根据反应式：2MnO4-+10Fe2+16H+=2Mn2+10Fe3+8H2O，安排为电池，其电池符号（假定离子浓度为1mol/L）应为_。参考答案：(-)Pt|Fe3+(1mol/L),Fe2+(1mol/L)| MnO4- (1mol/L),Mn2+ (1mol/L), H+ (1mol/L)|Pt(+)35. K2Cr2O7，Na4XeO6，H5IO6，KClO3，NaBiO3，PbO2，HsAsO4，(NH4)2S2O8，H2O2，Cl2中，能在酸性介质中将Mn2+氧化成MnO4-离子_。参考答案：Na4XeO6，H5IO6， NaBiO3，PbO2，(NH4)2S2O836. 将Ni+2Ag+=2Ag+Ni2+氧化还原反应设计为一个原电池。已知E(Ni2+/ Ni)=-0.25v，E(Ag+/ Ag)=0.80v，则原电池的电动势E为_，rGm为_，该氧化还原反应的平衡常数为_。参考答案：1.05v；202.6kJ/mol；3.21103337. 已知电极反应Ag+e-=Ag的E(Ag+/ Ag)=0.80v，Ksp(AgBr)= 7.710-13，则AgBr+e-=Ag+Br-的E(AgBr/ Ag)为_。参考答案：0.0829v38. 现有下列氧化剂：K2Cr2O7，Cl2，KMnO4，Fe3+，当增大溶液的H+浓度时，氧化性增强达的是_，不变的是_。参考答案： K2Cr2O7，KMnO4；Cl2，Fe3+39. 根据E(PbO2/ PbSO4) E(MnO4-/ Mn2+) E(Sn4+/ Sn2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是_，还原性最强是 _。参考答案： PbO2；Sn2+40. 用电对MnO4-/ Mn2+，Cl2/Cl-组成的原电池，其正极反应为_，负极反应为_，电池的E等于_，电池符号为_。(已知：E(MnO4-/ Mn2+)=1.51v, E(Cl2/Cl-)=1.36v)参考答案：正极：MnO4-+8H+5e= Mn2+4H2O；负极：Cl2+2e=2Cl-；E=0.15v；-)Pt,Cl2|Cl-(c1)| Mn2+ (c2), MnO4- (c3),H+(c4)|Pt(+41. 已知E(Hg2+/ Hg22+)=0.907v，E(Hg2+/ Hg)=0.854v，则E(Hg22+/ Hg)=_，并判断Hg22+能否发生岐化反应_。参考答案：0.801v ；不能42. 电对MnO4-/ Mn2+的E值随c(H+)增加而_；电对Cu2+/Cu的E值随c(H+)增加而_。参考答案：增大；不变四 问答题 1. 氧化还原反应的什么性质，常常使得许多反应不能直接作为滴定反应加以利用？参考答案：副反应比较多。2. 条件电位与标准电极电位区别何在？为什么引入条件电位的概念？参考答案：一个是理想情况（没有考虑活度影响），一个是实际情况。 符合溶液的实际情况。3. 条件电位在氧化还原滴定分析中具有什么意义？影响它的因素主要有哪些？参考答案：利用条件电位处理问题比较复合实际。与温度、浓度、酸度等有关。4. 影响氧化还原反应的主要因素是什么？参考答案：氧化剂、还原剂；酸度、温度、浓度等。5. 某些样品在进行滴定之前，为什么要进行预氧化或者预还原处理？对氧化还原预处理剂有什么要求？参考答案：为了除杂和提高测试的准确度和灵敏度。6. 碘量法测定维生素C和测定葡萄糖的时候，利用的氧化还原反应和控制的反应条件有什么不同？参考答案：测定Vc是直接法；测定葡萄糖是返滴定法。7. 药典规定测定五水硫酸铜含量的方法为：取样0.5克，精密称定，置于碘量瓶中，加蒸馏水50毫升溶解之后，加入醋酸4毫升，碘化钾2克。用硫代硫酸钠溶液（0.1摩尔每升）滴定，接近终点的时候加入淀粉指示剂2毫升，继续滴定至蓝色消失即达终点。问：（1）为什么取0.5克左右样品？（2）50毫升水，4毫升醋酸，2克碘化钾分别用何种容器量取？（3）为什么在接近终点的时候才加入指示剂8. 已知：E(Sn4+/Sn2+)=0.154v，E(Fe3+/ Fe2+)=0.771v，E(Fe2+/Fe)=-0.44v，E(O2/ H2O)=1.23v。解释下列现象，并写出相关离子方程式：（1） SnCl2溶液长时间存放后，可失去还原性；（2） 淡绿色FeSO4溶液存放后会变色参考答案：(1) Sn2+和Fe2+在空气中不稳定，容易被空气中的O2氧化;2Sn2+4H+O2=2Sn4+2H2O(2)4Fe2+4H+O2=4Fe3+2H2O9. 现将足量的铁粉和锡粉丢入含Fe2+ (0.10mol/L)和Sn2+ (0.001mol/L)的溶液中是否会溶解？为什么？（E(Sn2+/ Sn)=-0.138v ,E(Fe2+/Fe)=-0.407v）参考答案：根据已知条件E(Sn2+/ Sn)= E(Sn2+/Sn)+0.0592/2lgSn2+ =0.138-0.089=-0.227v,同理可计算，E(Fe2+/Fe)=-0.437v,既铁粉和Sn2+可以反应，但锡粉和Fe2+不能反应。所以，铁粉会溶解，锡粉不能溶解。10. 氯气能使湿润的KI-淀粉试纸变蓝；但试纸与氯气长久接触后，兰色会消失。请解释，并写出反应式。（已知元素电势图：EA/v:IO3-_1.209_I2_0.535_I-；Cl2_1.360_Cl-）参考答案：由E(Cl2/ Cl-)=1.360 E(IO3-/ I2)= 1.209 E(I2/ I-)=0.535可知：Cl2既能氧化I-为I2，又能氧化I2为IO3-。I2遇淀粉变蓝，而IO3-为无色。方程式：Cl2+2I-=I2+2Cl-5Cl2+I2+6H2O=10HCl+2HIO311. 棕黑色固体A不溶于水，但可溶于浓盐酸，生成近乎无色溶液B和黄绿色气体C。在少量B中加入硝酸和少量NaBiO3(s)，生成紫红色溶液D。在D中加入一绿色溶液E，紫色褪去，在得到的溶液F中加入KNCS溶液又生成血红色溶液G。在E中加入BaCl2溶液则生成不溶于硝酸的白色沉淀H。试确定各字母代表的物质，并写出相关的方程式，可不配平参考答案： A.MnO2 B.MnCl2 C.Cl2 D.NaMnO4 E.FeSO4 F.Fe(NCS)n3-n H.BaSO4相关方程式: MnO2+HCl= MnCl2+H2O+Cl2MnCl2+ NaBiO3+HNO3= NaMnO4+Bi(NO3)3+NaCl+ H2ONaMnO4+ FeSO4= Na2MnO4+ Fe2(SO4)3Fe3+nNCS-= Fe(NCS)n3-nBa2+SO42-= BaSO412. 分别用rGm与电动势E判断一个氧化还原反应能否进行，所得结果是否一致？为什么？参考答案：可逆电池中，rGm=-nFE，rGm0，所得结果一致。然而，当电极极化时，虽然rGm0，可能E0，氧化还原反应就不能进行了。13. 完成并配平反应式：（1）MnO4-+Cl-=（2）I2+OH-=（3）Al3+3HCO3-=（4）H2SO3+2H2S=参考答案：（1）2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+8H2O+5Cl2（2）6I2+12OH-=2IO3-+10I-+6H2O（3）Al3+3HCO3-=Al(OH)3+3CO2（4）H2SO3+2H2S=4S+3H2O五 计算题 1. 称取一定量的乙二醇溶液，用50.00毫升高碘酸钾溶液处理，待反应完全之后，将溶液的pH值调节到8.0，加入过量碘化钾，释放出的碘用去14.00毫升0.05000摩尔每升Na3AsO3溶液。另取上述高碘酸钾溶液50.00毫升调节pH值到8.0，加入过量碘化钾，用同浓度的Na3AsO3溶液滴定用去40.00毫升。求试液中乙二醇的含量（毫克）。2. 在某试样中含有溴酸钾，溴化钾和惰性物质。称取该物质1.00克溶解后配制于100毫升容量瓶中，吸取25.00毫升于硫酸介质中用亚硫酸钠将溴酸根还原至溴离子，然后调至中性，用莫尔法测定溴离子，用去0.1010摩尔每升硝酸银溶液10.51毫升。另外吸取25.00毫升用硫酸酸化之后加热除去溴，再调至中性，用上述硝酸银溶液滴定过剩的溴离子时用去3.25毫升。计算试样中溴酸钾和溴化钾的质量分数。3. 含有碘化钾的试液50.00毫升，用20.00毫升0.5摩尔每升碘酸钾溶液处理之后，煮沸溶液除去碘，冷却之后加入过量的碘化钾使其与碘酸钾反应，然后将溶液调节至中性，最后以0.2016摩尔每升硫代硫酸钠溶液滴定，用去22.26毫升，求碘化钾试液的浓度。4. 精密称取0.1936克基准级试剂重铬酸钾，溶于水之后加酸酸化，随后加入足够量的碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液标定，用去33.61毫升到达终点，计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度。5. 精密称取漂白粉样品2.622克，加水溶解，加入过量碘化钾，用1摩尔每升的硫酸酸化，析出碘，立刻用硫代硫酸钠标准溶液（0.1109摩尔每升）滴定，用去35.58毫升到达终点，计算样品有效氯的含量。（提示：漂白粉的组成为Ca(ClO)2.CaCl2.Ca(OH)2.H2O,溶于水，酸化之后，次氯酸根，氯离子与氢离子发生反应，按照Cl2为漂白粉中的有效氯计算）6.精密称取苯酚样品0.4083克，用少量的10%的氢氧化钠溶液溶解，转入250毫升的容量瓶，稀释至刻度，混匀，吸取25.00毫升放入碘量瓶，加溴液（溴酸钾加溴化钾）25.00毫升，盐酸和适量碘化钾。最后用硫代硫酸钠标准溶液（0.1084摩尔每升）滴定，用去20.04毫升至终点。另取25.00溴液做空白实验，用去相同浓度硫代硫酸钠溶液41.60毫升滴定至终点，计算样品中的苯酚质量分数。（苯酚的分子量用94.11）7.已知：Ksp(CuS)=6.310-36，E(Cu2+/Cu)=0.337v，E(Pb2+/Pb)=-0.126v。在标准态下反应Cu+Pb2+=Pb+Cu2+不能发生，但若将铜片放在1.0mol/L的Na2S溶液中，铅片插入1.0mol/L的Pb(NO3)2溶液中，并组成下面的原电池：(+)Cu|CuS(s)|Na2Sc(S2-)=1.0mol/L|Pb(NO3)2 c(Pb2+)=1.0mol/L|Pb(-)在这种情况下，原电池的放电能正常进行。试通过计算简要说明。并计算放电终止时，原电池中c(Cu2+)/c(Pb2+)为多少？参考答案：标准态下，E(Pb2+/Pb) E(Cu2+/Cu)，所以原电池产生放电。平衡时E+= E-，则E(Cu2+/Cu)+ 0.0592/2lgCu2+= E(Pb2+/Pb)+0.0592/2 lgPb2+0.0592/2lgCu2+- 0.0592/2lgPb2+= E(Pb2+/Pb)- E(Cu2+/Cu)即： 0.0592/2lgCu2+/Pb2+ =-0.126-0.337,则：Cu2+/Pb2+ =2.2810-16.8. 用计算说明酸性条件下(H3O+=1.0mol/L)，Ag能把水溶液中的Fe3+还原成Fe2+的原因，写出相应的方程式，计算相应平衡常数。(E(Ag+/Ag)=0.80v, (E(Fe3+/ Fe2+)=0.771v, Ksp(AgCl)=1.7710-10)参考答案：酸性条件下，Ag还原Fe3+的反应为：Ag+ Fe3+Cl-=AgCl+ Fe2+若正极E(Fe3+/ Fe2+)负极E(AgCl / Ag)，则反应能正向进行。E(AgCl / Ag)= E(Ag+/Ag)+0.0592lgAg+= E(Ag+/Ag)+0.0592lgKsp(AgCl)/Cl- =0.223v即E(Fe3+/ Fe2+) E(AgCl / Ag)所以Ag能把水溶液中的Fe3+还原成Fe2+其平衡常数为：lgK= (0.771-0.223)/0.0592K=1.811099. KHC2O4.H2C2O4.2H2O溶液从中取出25.00mL，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定，耗去20.00mL。若取相同体积该溶液，在酸性介质中用KMnO4溶液滴定，终点时消耗KMnO4溶液28.36mL，计算KMnO4溶液的浓度。参考答案：由反应式 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O，有c(KMnO4) v(KMnO4)=(2/5) (m(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)/M(KHC2O4.H2C2O4.2H2O) 2,即m(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)=c(KMnO4) v(KMnO4) (5 M(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)/4),在酸碱反应中，n(NaOH)=1/3n(KHC2O4.H2C2O4.2H2O),c(NaOH) v(NaOH)=1/3(m(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)/M(KHC2O4.H2C2O4.2H2O),即m(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)= c(NaOH) v(NaOH) M(KHC2O4.H2C2O4.2H2O) 3,已知两次作用的KHC2O4.H2C2O4.2H2O溶液的量相同，而v(KMnO4)= 28.36mL, v(NaOH)=20.00mL,c(NaOH)= 0.1000mol/L,c(KMnO4) v(KMnO4) (5 M(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)/(41000)=c(NaOH) v(NaOH) M(KHC2O4.H2C2O4.2H2O) 3/1000,即c(KMnO4) 28.365/4000=0.100020.003/1000c(KMnO4)=0.1693mol/L。10. 已知下列半电池反应的标准电极电势：Cu2+e=Cu+ E=0.152vI2+2e=2I- E=0.535v通过计算说明反应2Cu2+ 4I-=2CuI+I2能正向自发进行。（CuI的溶度积常数Ksp=1.110-12）参考答案：由电极反应，正极 Cu2+e=Cu+负极 2I-= I2+2e电池反应，2Cu2+ 4I-=2CuI+I2当正极处于标准状态时，Cu2+= I-=1mol/L，则Cu+=Ksp(CuI)/ I-=1.110-12，所以E(Cu2+ / CuI)= E(Cu2+ / Cu+)+0.0592lgCu2+/Cu+=0.8600v。由于E(Cu2+ / CuI) E(I2 / I-)，所以上述反应能正向自发进行。11. 已知：E(Ag+ / Ag)=0.7991v, Ksp(AgI) =8.010-17（1）求电对AgI+e=Ag+I-的E（2）电池反应式为：2Ag(s)+2HI(1mol/L)=2AgI(s)+H2(100kPa)写出原电池的符号，并表明正负极。（3） 根据电极电位讨论电池反应进行的方向。（4） 计算电池反应的平衡常数K，如HI=2mol/L时K=?参考答案：（1）E(AgI/ Ag)= E(Ag+ / Ag)+0.0592lgAg+=E(Ag+ / Ag) +0.0592lg Ksp(AgI)=-0.1538v（2）正极反应：2HI+2e=H2+2I-负极反应：2Ag+2I-=2AgI+2e电池符号：-)Ag,AgI(s)|HI(1mol/L)|H2(100kPa),Pt(+（3）E(H+/ H2)= E(H+/ H2)+0.0592lg(p(H2)/p)/H+2 =-3.3210-4E(H+/ H2) E(AgI/ Ag+,I-)电池方向正方向进行。(4)E= E(H+/ H2)- E(AgI/ Ag)=0-(-0.1538)=0.1538vlgK=nE/0.0592 ,K=396K与物质的浓度无关，是常数。12. 用氟离子选择性电极与电极组成测量电池：F电极|待测液|AgCl|Ag。取25.00mL水样加入25.00mL总离子强度调节液得溶液A，测得其电动势为-325mV。若在A溶液中加入1mL1.010-3mol/L溶液，测得电动势为-317mV，若将溶液用总离子强度调节液稀释一倍，测得电动势为-342mV，求水样中含氟浓度？参考答案：设水中氟的浓度为F-，由题意，E=E(AgCl/Ag)-E(F)=E(AgCl/Ag)-E(F)+slgc(F)=k+slgc(F)-0.325=k+slg 25.00F- /50.00 (1)-0.317=k+slg(25.00F-+11.0010-3)/(5