配合物练习题.doc

1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。2、下列说法错误的是：（A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团（B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数（C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物（D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中 3、对Co(en)2Cl2Cl下列说法正确的是：（A）中心原子的杂化方式为d2sp3（B）中心原子的杂化方式为sp3d2（C）中心原子的杂化方式为sp3（D）形成体的电荷为+14、已知PdCl2(OH)22有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：（A）d2sp3（B）sp3和d2sp2（C）sp3（D）dsp25、下列说法不对的是：（A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷（B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团（C）配合物实际上是一种酸碱加合物（D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物6、有几何或旋光异构体的配合物是：（A）Zn(OH)2(H2O)2（B）Ni(CN)42（C）Ag(NH3)2+（D）Co(NH3)3Cl2Br7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？1、MA4BC 2、MA3B2C 3、MA2B2C2 4、MA2BC（四面体） 5、MA2BC（平面正方形） 8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。1、Mn(NCS)64 6.1 B.M. 2、Co(NO2)64 1.8 B.M. 3、Ni(NH3)42+ 4、CuCl42 9、利用价键理论解释下列实验事实：1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53配离子，它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。2、 (NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的CuCl43配离子的无限长链。3、CuSO45H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。 4、Mo(CN)83离子不稳定，容易被氧化成Mo(VI)10、有一配合物，其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。若其分子量为272.5，试写出其结构式。11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目：1、MABCDEF 2、M(ABBA)X2 3、M(ABCBA)X 4、M(ABCCBA) 12、已知SCN可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。（1）已知化合物Cu(NH3)4(NCS)2具有八面体结构，其异构体数量有多少？（2）对假想化合物(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)42+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？13、（1）0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的浓度。已经配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？（2）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？（3）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？已知K稳Ag(NH3)2+=1.6107；KspAgCl=1.561010； KspAgBr=4.11013；14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，（1）试举例说明其主要用途？（2）其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF和Na2CO3，写出其制备反应。（3）卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？ 15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物？ 16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。 17、1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它可通过RhCl33H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。 2 A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子）：画出D的结构式。 3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。4 确定A、C、D和E的杂化轨道类型。 5 用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。 18、1 分别将O2、KO2、BaO2和O2AsF6填入与OO键长相对应的空格中。OO键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式2 在配合物A和B中，O2为本体与中心金属离子配位。A的化学式为Co2O2(NH3)104+，其OO的键长为147pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其OO的键长为126pm，py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体C6H5C(O)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明OO与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。配合物AB结构简图Co氧化态19、20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度99.95%。1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至100得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式：2 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？ 3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH10，保持溶液温度在100左右得沉淀C。如溶液pH10，上清液中钯含量升高。分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。4在C中加入浓盐酸加热至100浓缩直至蒸干，再在120下烘5小时。写出发生的化学反应方程式21、研究发现，钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。共5对半2、下列说法错误的是：（A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团（B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数（C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物（D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中 B3、对Co(en)2Cl2Cl下列说法正确的是：（A）中心原子的杂化方式为d2sp3（B）中心原子的杂化方式为sp3d2（C）中心原子的杂化方式为sp3（D）形成体的电荷为+1A4、已知PdCl2(OH)22有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：（A）d2sp3（B）sp3和d2sp2（C）sp3（D）dsp2D5、下列说法不对的是：（A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷（B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团（C）配合物实际上是一种酸碱加合物（D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物A6、有几何或旋光异构体的配合物是：（A）Zn(OH)2(H2O)2（B）Ni(CN)42（C）Ag(NH3)2+（D）Co(NH3)3Cl2BrD 7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？1、MA4BC 22、MA3B2C 33、MA2B2C2 54、MA2BC（四面体） 15、MA2BC（平面正方形） 28、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。1、Mn(NCS)64 6.1 B.M. d5 5 sp3d22、Co(NO2)64 1.8 B.M. d7 1 d2sp33、Ni(NH3)42+ 3.2 B.M. d8 2 sp3 4、CuCl42 2.0 B.M. d9 1 dsp29、利用价键理论解释下列实验事实：1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53配离子，它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。2、 (NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的CuCl43配离子的无限长链。3、CuSO45H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。 4、Mo(CN)83离子不稳定，容易被氧化成Mo(VI)10、有一配合物，其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。若其分子量为272.5，试写出其结构式。CoCl(NH3)5SO411、指出下列类型配合物的几何异构体的数目：1、MABCDEF 152、M(ABBA)X2 3 四齿3、M(ABCBA)X 4 五齿4、M(ABCCBA) 4 六齿12、已知SCN可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。（1）已知化合物Cu(NH3)4(NCS)2具有八面体结构，其异构体数量有多少？（2）对假想化合物(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)42+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？（1）6种；（2）10种。13、（1）0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的浓度。已经配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？（2）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？（3）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？已知K稳Ag(NH3)2+=1.6107；KspAgCl=1.561010； KspAgBr=4.11013；解： （1） AgNO3溶液的起始浓度为0.1050100=0.050 mol/LNH3的起始浓度为0.93218.24%10001730100=3.0 mol/L设达到平衡时溶液中的Ag+为x mol/L。 Ag+ + 2NH3= Ag(NH3)2+起始浓度 0.050 3.0 0平衡浓度 x 3.0-2(0.050-x) 0.050-x x 2.9+2x 0.050-xK稳Ag(NH3)2+=1.6107=(0.050-x)/x(2.9+2x)20.050-x0.050; 2.9+2x2.9; x=3.7107平衡时的Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的浓度分别为： 3.7107 mol/L、0.050 mol/L、2.9 mol/L已经配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分数（0.050-3.7107)/0.050100%=100%（2）加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，Ag(NH3)2+的浓度为：0.050100110=0.045 mol/LNH3的浓度为2.9100110=2.6 mol/L设溶液中的Ag+为x mol/L。 Ag+ + 2NH3= Ag(NH3)2+ x 2.6 0.045K稳Ag(NH3)2+=1.6107=(0.045)/x2.62x=4.210-10J=Ag+Cl=4.210100.1010/110=3.810120.41 mol/L则刚开始时加入的NH3浓度：(0.41+0.045*2)*110/30=18 mol/L（3）加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升，Ag(NH3)2+的浓度为：0.050100110=0.045 mol/LNH3的浓度为2.9100110=2.6 mol/L设溶液中的Ag+为x mol/L。 Ag+ + 2NH3= Ag(NH3)2+ x 2.6 0.045K稳Ag(NH3)2+=1.6107=(0.045)/x2.62x=4.21010J=Ag+Br=4.210100.1010/110=3.81012Ksp有AgBr沉淀析出。欲阻止AgBr沉淀析出，Ag+=Ksp/Br=4.51011 mol/L则溶液中的NH37.9 mol/L则刚开始时加入的NH3浓度：(7.9+0.045*2)*110/30=29 mol/L结论：AgBr较难溶，即使少量的AgBr，也要很大浓度的氨水才能溶解。14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，（1）试举例说明其主要用途？（2）其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF和Na2CO3，写出其制备反应。（3）卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？ 15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物？ 16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。 总反应方程式： 2 CoCl2 + 10 NH3 + 2 NH4Cl + H2O2 2 Co(NH3)6Cl3 + 2 H2O 2+4+ B4+ C2+ 17、1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它可通过RhCl33H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。 2 A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子）：画出D的结构式。 3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。4 确定A、C、D和E的杂化轨道类型。 5 用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。 1 A 2 D 3 A +1 B +1 C +3 D +3 E +3 4 A dsp2 C dsp3 D d2sp3 E dsp3 5 顺磁性 理由可由下图表达： 18、1 分别将O2、KO2、BaO2和O2AsF6填入与OO键长相对应的空格中。OO键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式O2AsF6O2KO2BaO22 在配合物A和B中，O2为本体与中心金属离子配位。A的化学式为Co2O2(NH3)104+，其OO的键长为147pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其OO的键长为126pm，py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体C6H5C(O)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明OO与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。配合物AB结构简图Co氧化态+3+319、20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度99.95%。1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至100得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式：Pd(NH3)2Cl2+2HCl=(NH4)2PdCl42 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？6ClO3-+10NH4+=3Cl2+5N2+18H2O+4H+钯以H2PdCl4形式存在 3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH10，保持溶液温度在100左右得沉淀C。如溶液pH1