《定性定量分析》PPT课件.ppt

2020 3 23 第三章色谱分析法 一 色谱定性分析二 色谱定量分析 第四节定性定量分析 2020 3 23 一 色谱定性分析 1 利用纯物质定性的方法利用保留值定性 通过对比试样中是否具有与纯物质相同保留值的色谱峰 来确定试样中是否含有该物质 用于组成不太复杂的样品 不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比 利用加入法定性 将纯物质加入到试样中 观察各组分色谱峰的相对变化 2020 3 23 2 利用文献保留值定性 利用相对保留值 i s定性相对保留值 i s仅与柱温和固定液性质有关 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据 可以用来进行定性鉴定 2020 3 23 3 利用保留指数定性 又称Kovats指数 是一种重现性较好的定性参数 测定方法 将正构烷烃作为标准 规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100 如正己烷的保留指数为600 其它物质的保留指数 IX 是通过选定两个相邻的正构烷烃 其分别具有Z和Z 1个碳原子 来确定的 被测物质X的调整保留时间应在某一相邻两个正构烷烃的调整保留值之间 如图所示 2020 3 23 保留指数计算方法 例如 P53 2020 3 23 2020 3 23 4 与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪 GC MS LC MS 色谱 红外光谱仪联用仪 2020 3 23 二 色谱定量分析 1 峰面积的测量 1 峰高 h 乘半峰宽 W1 2 法 近似将色谱峰当作等腰三角形 此法算出的面积是实际峰面积的0 94倍 A 1 065h W1 2 2 峰高乘平均峰宽法 当峰形不对称时 可在峰高0 15和0 85处分别测定峰宽 由下式计算峰面积A h W0 15 W0 85 2 3 自动积分和微机处理法 思考 色谱工作中用峰面积定量 是不是某组分的峰面积越大含量越高 不是 2020 3 23 2 定量校正因子 试样中各组分的量与其色谱峰面积成正比 即 mi fi Ai绝对校正因子 比例系数fifi mi Ai 1 两种表示方法 因为 相同量的不同物质对于同一检测器响应不同相同量的同种物质对于不同检测器响应不同不可以直接用A 峰面积 定量 物理意义是每单位峰面积所代表物质的多少 2020 3 23 例 某试样含有5 g乙醇 测得相应的色谱峰面积为150mm2 求乙醇的fi 解 即每平方毫米色谱峰面积代表3 3 10 2 g乙醇 绝对校正因子fi的大小主要由操作条件和仪器的灵敏度所决定 既不容易准确测量 也无统一标准 当操作条件波动时 fi也发生变化 故fi无法直接应用 定量分析时 一般采用相对校正因子 2020 3 23 相对校正因子Fi 即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比 2020 3 23 例 准确称取一定质量的色谱纯对二甲苯 甲苯 苯及仲丁醇 混合后稀释 采用氢焰检测器 定量进样并测量各物质所对应的峰面积 数据如下 物质苯仲丁醇甲苯对二甲苯m g0 47200 63250 81490 4547A cm22 603 404 102 20以仲丁醇为标准 计算各物质的相对质量校正因子 同理 2020 3 23 2 相对校正因子的测定 过程 精称i纯品 基准物S 混匀进样 测Ai和AS在气相色谱法中 对于热导检测器一般以苯为标准物 对于氢火焰检测器 一般以正庚烷为标准物 2020 3 23 1 归一化法 3 常用的几种定量方法 各组分的质量分数为 各组分的质量分数之和等于1 即 2020 3 23 优点 归一化法很直观 容易接受 计算简便 准确 当操作条件如进样量 流速等发生变化时 对计算结果的影响很小 是一种常用的计算方法 缺点 必需所有组分都出峰 必须已知所有组分的校正因子 2020 3 23 2 内标法当只需测定试样中某几个组分 或试样中所有组分不可能全部出峰时 可采用内标法 方法 准确称取一定量的试样m样 加入一定量内标物mS 混合均匀进样分析 根据试样 内标物的的量m样 mS及在色谱图上产生的相应峰面积计算 2020 3 23 设样品的质量为m 则待测组分i的质量分数为 2020 3 23 选择内标物应遵循的原则 a 试样中不含有该物质 否则会使色谱峰重叠而无法准确测定试样的色谱峰面积 b 与被测组分性质比较接近 当操作条件发生变化时 内标物与被测物均受到相应的影响两者相对校正因子基本不变 c 不与试样发生化学反应 d 出峰位置应位于被测组分附近 且无组分峰影响 2020 3 23 例4 2 9取二甲苯生产母液1500mg 母液中合有乙苯 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯及溶剂和少量苯甲酸 其中苯甲酸不能出峰 以150mg壬烷作内标物 测得有关数据如下 物质壬烷乙苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯Ai cm298709512080f m1 020 971 000 960 98求各组分的含量 2020 3 23 解 母液中苯甲酸不能出峰 所以只能用内标法计算 由各组分的绝对校正因子计算得壬烷 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯的相对校正因子分别为1 00 0 95 0 98 0 94 0 96 根据内标法计算公式 对于乙苯有 同样可以计算出对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯的质量分数分别为9 5 11 5 7 84 2020 3 23 内标法的优点 不要求各组分全部出峰 无归一化法的限制 即只要被测组分能出峰 不和其他峰重叠 不管其他组分是否出峰或是否重叠 都可以用内标法进行定量分析 而且定量准确 受操作条件影响较小 缺点 找合适内标物困难 要求已知校正因子 每个试样的分析 都