有机化学课件-第三章炔烃和二烯烃.ppt

2020 3 26 有机化学课件 第4章炔烃和二烯烃 2020 3 26 有机化学课件 学习要求1掌握炔烃的结构和命名 2掌握炔烃的的化学性质 比较烯烃和炔烃化学性质的异同 3掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质 4掌握共轭体系的分类 共轭效应及其应用 2020 3 26 有机化学课件 一 炔烃的结构 乙炔分子形成的示意图 不易极化 sp sp sp 想一想 2020 3 26 有机化学课件 二 炔烃的异构和命名1 炔烃的系统命名法和烯烃相似 只是将 烯 字改为 炔 字2 烯炔 同时含有三键和双键的分子 的命名 1 选择含有三键和双键的最长碳链为主链 2 主链的编号遵循链中双 三键位次最低系列原则 3 通常使双键具有最小的位次 三 炔烃的物理性质 见书P153 154炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的 2020 3 26 有机化学课件 3 正 丙基 1 庚烯 5 炔 5 乙烯基 1 3 环戊二烯 2020 3 26 有机化学课件 2 4 庚二烯 顺 顺 反 顺 顺 反 反 反 2020 3 26 有机化学课件 Z E标记法 5 溴 2 4 庚二烯 2Z 4E 2020 3 26 有机化学课件 维生素A1 新维生素A1 新维生素A1的活性只是维生素A1的75 2020 3 26 有机化学课件 8 55A O H H O 3 88A 反 己烯雌酚 顺 己烯雌酚 反式活性比顺式高7 10倍 2020 3 26 有机化学课件 第二节炔烃的反应一 炔烃的酸性炔氢因 C H键是sp s键 其电负性Csp Hs Csp 3 29 Hs 2 2 因而显极性 具有微弱的酸性三键碳上的氢原子具有微弱酸性 pKa 25 可被金属取代 生成炔化物 2020 3 26 有机化学课件 七 末端炔氢的特性 1 不溶性炔化物的生成常用于末端炔烃的鉴别 2020 3 26 有机化学课件 2 炔负离子的亲核取代反应 2020 3 26 有机化学课件 二 催化加氢 2020 3 26 有机化学课件 三 炔烃的加成反应 Br2 CCl4 红棕色 无色 红棕色褪去 2 1 加卤素 2020 3 26 有机化学课件 均裂 自由基反应 异裂 离子型反应 共价键的断裂 第一步 以烯烃为例 配合物 2020 3 26 有机化学课件 第二步 2020 3 26 有机化学课件 2 加酸 活性HI HBr HCl 注意 1 R C C H与HX等加成时 遵循马氏规则 2 炔烃的亲电加成比烯烃困难 例如 2020 3 26 有机化学课件 3 水合在炔烃加水的反应中 先生成一个很不稳定的烯醇 烯醇很快转变为稳定的羰基化合物 酮式结构 乙炔加水反应得到乙醛 其他的炔烃水化时得到酮 2020 3 26 有机化学课件 三 硼氢化反应 2020 3 26 有机化学课件 四 炔烃的氧化反应 1 羰基化反应 常用于烯烃 炔烃的鉴别 2020 3 26 有机化学课件 2 氧化开裂 常用于推导三键的位置 结构 2020 3 26 有机化学课件 用化学方法鉴别丁烷 1 丁烯和1 丁炔 Br2 CCl4 溴的红棕色褪去 溴的红棕色褪去 白 3 鉴别题 2020 3 26 有机化学课件 碳链增长 炔负离子 伯卤代烷 烯烃 HX 炔烃 合成题 题目分析 2020 3 26 有机化学课件 第四节炔烃的制备 自学 要求 掌握乙却的制法 重要性质 氧化 加成 聚合 特别是二聚 及主要用途 2020 3 26 有机化学课件 第五节 二烯烃 2 累积二烯烃 1 隔离二烯烃 CH2 C CH2 n 1 2 3 2020 3 26 有机化学课件 3 共轭二烯烃 离域 键 共轭双键 离域能 共轭能 共轭二烯烃的结构 1 3 丁二烯分子形成的示意图 2020 3 26 有机化学课件 共轭体系 2 4 己二烯 1 3 5 己三烯 氯乙烯 多电子共轭 共轭 p 共轭 2020 3 26 有机化学课件 C C H H H P C H H 空 烯丙正碳离子 烯丙碳自由基 缺电子共轭 等电子共轭 2020 3 26 有机化学课件 超共轭 P超共轭 超共轭 丙烯 乙基正碳离子 2020 3 26 有机化学课件 有关的原子必须在同一平面上 必须有可实现平行重叠的P轨道 要有一定数量供成键用的P电子 形成共轭体系的条件 分子中存在哪几种共轭 想一想 2020 3 26 有机化学课件 体系能量降低 共轭体系越长越稳定 b d c a 按稳定性增加的顺序排列下面的物质 a b c d 想一想 2020 3 26 有机化学课件 共轭效应conjugativeeffect 静态共轭效应 2020 3 26 有机化学课件 动态共轭效应 共轭体系极化时电荷密度 正负交替 且波及整个体系 影响是远程的 共轭效应的特点 2020 3 26 有机化学课件 共轭