渗滤液处理站化验规程

渗滤液处理渗滤液处理 化验操作规程化验操作规程 年月日年月日 1 目目 录录 COD的测定方法的测定方法 2 BOD的测定的测定 5 氨氮的测定氨氮的测定 9 PH值的测定值的测定 11 总磷的测定总磷的测定 13 总氮的测定总氮的测定 15 溶解氧的测定溶解氧的测定 18 水硬度的测定水硬度的测定 20 水碱度的测定水碱度的测定 22 CL CL 的测定的测定 22 硫酸盐的测定硫酸盐的测定 24 悬浮物 悬浮物 SSSS 的测定 的测定 26 污泥浓度 污泥浓度 MLSS 的测 的测 定定 27 挥发性悬浮物 挥发性悬浮物 MLVSS 的测 的测 定定 28 污泥沉降比 污泥沉降比 SV 的测 的测 定定 29 污泥指数 污泥指数 SVI 的测 的测 2 定定 29 挥发性脂肪酸 挥发性脂肪酸 VFA 的测 的测 定定 30 COD的测定方法的测定方法 重铬酸钾法测定水质化学需氧量 参照国家标准分析方法 GB11914 89 1 原理原理 水样在强酸条件下 以银盐做催化剂 加入已知量的重铬酸钾作氧化剂 经消 解后 以试亚铁灵为指示剂 用硫酸亚铁铵滴定溶液中未作用的重铬酸钾 根据滴 定消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度 微波消解仪原理见说明书 2 主要技术指标主要技术指标 测定范围 CODcr 30 1900mg L 采用K2CrO7 0 250mol L NH4 2Fe SO4 2 6H2O 0 1mol L 参考稀释倍数 名 称COD范围稀释倍数 原水20000 5000050 预沉淀池20000 4000050 吹脱后20000 4000050 UBF出水 A B 2000 800010 SBR调节池2000 800010 SBR出水 A B 200 8001 超滤100 5001 纳滤50 2001 3 试验器材试验器材 酸式滴定管 25mL或50mL WMX IIIA型微波闭式消解仪 见使用说明书 锥形瓶 3 移液管 4 试剂 试剂 硫酸 硫酸银 催化剂 重铬酸钾 反应物 硫酸亚铁铵 反应物 试亚铁灵 指示剂 5 COD 的测定 的测定 取样 取样 5用直吹式移液管依次各吸取水样2 00ml 同时吸取1份蒸馏水做全程空白 重 铬酸钾消解液5 00ml 硫酸 硫酸银5 0ml于消解罐中 6注意 K2CrO7取样量准确一致 13 为消除氯离子干扰 在消解罐中加了水样后 加入0 04gHgSO4 按实际水样中 氯离子含量调整 摇动 若HgSO4很快就被溶解 即反应掉 再补加到有 HgSO4不溶为止 再加入催化剂 以保证水样中的Cl全被络合隐蔽 16 本试验至少一周做一次重铬酸钾空白和硫酸亚铁铵标准液标定 消解 消解 将加好水样和试剂后的消解罐 加盖旋紧 然后均匀放入微波炉玻璃盘周边上 关好炉门 按停止 取消键 再按功率键1次 接通微波消解线路 设定消解时 间 时间 罐数 2 分 按启动键 滴定 滴定 打开炉门让其冷却或在冷水盆中速冷45 以下 小心旋开盖帽 将试样转移到 150ml锥形瓶中 用少量水冲洗帽内和罐内 洗出液并入锥形瓶中 控制体积 30 40ml 加入1 2滴试亚铁灵指示剂 摇匀用硫酸亚铁铵标准液滴定 试液 的颜色由黄转蓝绿色再突变为清亮的红棕色即为终点 记下读数V1 计算 计算 CODcr V0 V1 C 8000 V2 式中 V0 空白消耗的硫酸亚铁铵 ml V1 水样消耗的硫酸亚铁铵 ml C 硫酸亚铁铵的标定浓度 mol L V2 所取水样的体积 ml 6 试剂的配制试剂的配制 除非另有说明 实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂 试验用水均 为蒸馏水或同等纯度的水 1硫酸银 Ag2SO4 化学纯 4 2 硫酸汞 HgS04 化学纯 结晶或者粉末 不要用块状物 3 硫酸 H2SO4 p 1 84g mL 4 硫酸银 硫酸试剂 向1L硫酸中加入10g硫酸银 放置1 2天使之溶解 并 混匀 使用前小心摇动 5 重铬酸钾标准溶液 1 浓度为C 1 6K2Cr2O7 0 250mol L的重铬酸钾标准溶液 将12 258g 在105 干燥2h后的重铬酸钾溶于约500ml蒸馏水中 在搅拌中徐徐加入浓硫酸 250ml 冷却后转入1000ml容量瓶 稀释至1000mL 放置4h后如果液面降至刻度以 下 蒸馏水补充到刻度 2 配置含HgSO4的消解液 在配置重铬酸钾标准溶液时加入25g HgSO4 定 溶到1000ml 使用时混匀取混合液 6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 浓度为C NH4 2Fe SO4 2 6H2O 0 10mo1 L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液 溶解39g硫酸亚铁铵 NH4 2Fe SO4 2 6H2O 于水中 加入20mL硫酸 4 3 待其溶 液冷却后稀释至1000mL 每日临用前 须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的 准确浓度 标定方法 取5 00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中 用水稀释至约100mL 加入10mL 浓硫酸 混匀 冷却后 加2 3滴 约0 15mL 试亚铁灵指示剂 用硫酸亚铁铵滴定 溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色 即为终点 记录下硫酸亚铁铵的消耗量 mL 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算 C 0 25 5 V 式中 V 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数 7 试亚铁灵指示剂 将0 7g硫酸亚铁 FeSO4 7H2O 溶于50ml水中 加入 1 5g邻菲罗啉 搅拌溶解完全后 用水稀释到100ml 5 BOD的测定的测定 生化需氧量 BOD5 测定 稀释接种法 GB7488 87 和微生物传感器快 速测定法 HJ T86 2002 本规程只参考稀释接种法编写 微生物传感器快速测定 法详见BOD快速测定仪使用说明书 1 原理原理 生化需氧量是指在规定的条件下 微生物分解存在于水中的某些可氧化物质 主要是有机物质所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量 分别测定水样培养前的 溶解氧含量和20 1 培养五天后的溶解氧含量 二者之差即为五日生化过程中所 消耗的溶解氧量 BOD5 对于某些地面水及大多数工业废水 生活污水 因含较多的有机物 需要稀释 后再培养测定 以降低其浓度 保证降解过称在有足够溶解氧的条件下进行的 其 具体水样稀释倍数可借助于高锰酸钾指数或化学需氧量 CODcr 推算 2 参考稀释倍数参考稀释倍数 预期BOD值稀释倍数结果取整 到 预期BOD值稀释倍数结果取整到 2 61 20 5200 60010010 4 1220 5400 120020020 10 3050 51000 300050050 20 601012000 60001000100 40 1202024000 120002000200 100 30050510000 300005000500 3 仪器仪器 1 恒温培养箱 2 溶解氧测定仪 3 300 500mL及1000 2000mL量筒 4 溶解氧瓶 200 300mL 带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口 5 虹吸管 供分取水样和添加稀释水用 6 4 所用试剂所用试剂 1 磷酸盐缓冲溶液 2 硫酸镁溶液 3 氯化钙溶液 4 氯化铁溶液 5 稀释水 5 测定步骤测定步骤 1 水样的预处理 1 水样的PH若超出6 5 7 5范围时 可用盐酸或氢氧化钠溶液调节至近于 7 但用量不要超过水样体积的0 5 若水样的酸度或碱度很高 可改用高浓度的 碱或酸进行调节中和 2 水样中含有铜 铅 锌 铬 镉 砷 氰等有毒物质时 可使用经过驯 化的微生物接种液的稀释水进行稀释 或增大稀释倍数 以减少毒物的浓度 3 含有少量游离氯的水样 一般放置1 2h 游离氯即可消失 对于游离氯 在短时间内不能消散的水样 可加入少量亚硫酸钠溶液 以除去之 4 从水温较低的水域中采集的水样 可遇到含有过饱和溶解氧 此时应将 水样迅速升温至20 左右 充分振摇 以赶出过饱和的溶解氧 从水温较高的水域或废水排放口取得的水样 则应迅速使其冷却至20 左右 并充分振摇 使与空气中氧分压接近平衡 2 水样的测定 1 不经稀释水样的测定 溶解氧含量较高 有机物含量较少的地面水 可 不经稀释 而直接以虹吸法将约20 的混匀水样转移至两个溶解氧瓶内 转移过程 中应注意不使其产生气泡 以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样 加塞水封 立即测定其中一瓶溶解氧 将另一瓶放入培养箱中 在20 1 培养5天后 测 其溶解氧 如果用溶解氧仪直接测 可在测了溶解氧后立刻盖好瓶塞 放入培养箱中 在测定的过程中 每天都要观察瓶口的水封状况 及时添加水 稀释倍数确定后按照下述方法之一稀释水样 一般稀释法 按照选定的稀释比例 用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水 或接种稀释水 于1000 mL量筒中 加入需要量的均匀水样 再引入稀释水 或 接种稀释水 至800mL 用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀 搅拌时勿使搅棒的胶板 露出水面 防止产生气泡 按不经稀释水样的测定步骤 进行瓶装 测定每天溶解氧和培养5天后的溶解 氧量 另取两个溶解氧瓶 用虹吸法装满稀释水作为空白 分别测定5天前 后的溶 解氧含量 直接稀释法 直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释 在已知俩个容积相同 其差小于1mL 的溶解氧瓶内 用虹吸法加入部分稀释水 或接种稀释水 再 7 加入根据瓶容积和稀释比例计算出的水样量 然后引入稀释水 或接种稀释水 至 刚好充满 加塞 勿留气泡于瓶内 其余操作与上述稀释法相同 在BOD5测定中 一般采用叠氮化钠改良法测定溶解氧 根据现场实验条件 可用溶解氧仪器测定 6 计算计算 1 不经稀释直接培养的水样 BOD5 mg L C1 C2 式中 C1 水样在培养前的溶解氧浓度 mg L C2 水样经5天培养后 剩余溶解氧浓度 mg L 2 经稀释后培养的水样 BOD5 mg L C1 C2 B1 B2 f1 f2 式中 C1 水样在培养前的溶解氧浓度 mg L C2 水样经5天培养后 剩余溶解氧浓度 mg L B 1 稀释水 或接种稀释水 在培养前的溶解氧浓度 mg L B 2 稀释水 或接种稀释水 在培养后的溶解氧浓度 mg L f 1 稀释水 或接种稀释水 在培养液中所占比例 f 2 水样在培养液中所占比例 7 试剂配置方法试剂配置方法 1 磷酸盐缓冲溶液 将8 5g磷酸二氢钾 KH2PO4 21 75g磷酸氢二钾 K2HPO4 33 4g磷酸氢二钠 Na2HPO4 7H2O 和1 7g氯化铵 NH4Cl 溶 于水中 稀释至1000mL 此溶液的PH值应为7 2 2 硫酸镁溶液 将22 5g硫酸镁 MgSO4 7H2O 溶于水中 稀释至 1000mL 3 氯化钙溶液 将27 5g无水氯化钙溶于水中 稀释至1000mL 4 氯化铁溶液 将0 25g氯化铁 FeCl3 6H2O 溶于水 稀释至1000mL 5 盐酸溶液 0 5mol L 将40 mL 1 18g mL 盐酸溶于水 稀释至 1000mL 6 氢氧化钠溶液 0 5mol L 将20g氢氧化钠溶于水 稀释至1000mL 7 亚硫酸钠溶液 C1 2 Na2 SO3 0 025 mol L 将1 575g亚硫酸钠溶于水 8 稀释至1000mL 此溶液不稳定 需每天配制 除余氯用 8 葡萄糖 谷氨酸标准溶液 将葡萄糖 C6H12O6 和谷氨酸钠 HOOC CH2 CH2 CHNH2 COOH 在103 干燥1h后 各称取150mg溶于水中 移入 1000 mL容量瓶内并稀释至标线 混合均匀 此标准溶液临用前配制 9 稀释水 在5 20L玻璃瓶内装入一定量的水 控制水温在20 左右 然后用 无油空气压缩机或薄膜泵 将此水曝气2 8h 使水中的溶解氧接近饱和 也可以鼓 入适量纯氧 瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布 置于20 培养箱内放置数小时 使 水中的溶解氧量达到8mg L 临用前于每升水中加入氯化钙溶液 氯化铁溶液 硫 酸镁溶液 磷酸盐缓冲溶液各1mL 并混合均匀 稀释水的PH值应为7 2 其BOD5应小于0 2 mg L 8 注意事项注意事项 1 测定一般水样的BOD5时 硝化作用很不明显或根本不发生 但对于生物 处理池出水 则含有大量硝化细菌 因此 本规程在测定BOD5时也包括了部分含 氮化合物的需氧量 如只需测定有机物的需氧量 应加入硝化抑制剂 如烯丙基硫 脲 ATU C4H8N2S 等 在每升稀释样品中加入2ml浓度为500mg l的烯丙基硫 脲溶液 2 在两个或三个稀释比的样品中 凡消耗溶解氧大于2 mg L和剩余溶解氧大 于1mg L都有效 计算结果时应取平均值 3 为检查稀释水和接种液的质量 以及化验人员操作技术 可将20mL葡萄糖 谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000mL 测其BOD5 其结果应在180 230mg L之间 否则 应检查接种液 稀释水或操作技术是否存在问题 4 此法测定渗滤液的水质仅供分析参考 实际渗滤液水质中有毒污染物浓度 非常高 生化能力被极大抑制 经过多重稀释后测得的BOD5并不能完全代表该污 水的生化性 9 氨氮的测定氨氮的测定 氨氮的测定 纳氏试剂光度法 参照国家标准分析方法 GB7479 87 1 原理原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄棕色胶态化合物 该络合物的色度 与氨氮的含量成正比 可用目视比色或分光光度法测定 分光光度法通常测量波长 在410 425nm范围 当试份体积为50ml时 分光光度法最低能测到0 05mg L 最高测到2mg L 2 主要技术指标主要技术指标 测定范围 NH3 N在分光光度机上读数 2 100ug 吸光度A 0 5时读数有效 参考稀释倍数 名 称NH3 N测定范围稀释倍数 原水150050 预沉淀池150050 吹脱后80050 UBF出水 A B 50010 SBR调节池50010 SBR出水 A B 501 超滤 201 纳滤101 标准曲线的绘制 吸取0 0 50 1 00 3 00 5 00 7 00 10 0ml铵标 准使用液 含氨氮 10ug ml 于50ml比色管中 加水至标线 加1 0ml酒石酸钾钠 溶液 混匀 加1 5ml纳氏试剂 混匀 放置10min后 在波长420nm处 用光程 20mm比色皿 以水为参比 测量吸光度 在仪器上得出曲线C KA B其中的K与B A为吸光度 C为浓度 注意 每次配药后或者试验条件改变后需重新绘制标准曲线 10 3 试验器材试验器材 紫外可见光分光光度计 50ml比色管 4 氨氮测定氨氮测定 分取适量经絮沉淀预处理后的水样1ml 使氨氮含量不超过0 1mg 加入 50ml比色管中 稀释至标线 加1 0ml酒石酸钾钠溶液 加1 5ml纳氏试剂 混匀 放置10min后 在分光光度计上输入标准曲线C KA B其中的K与B 根据曲线得出 氨氮的含量m 计算 氨氮 N mg L m V 稀释倍数 式中 m 由分光光度计得出的氨氮含量 ug V 所取水样体积 ml 5 试剂的配制试剂的配制 1 纳氏试剂 可选用下列方法之一制备 1 称取20g碘化钾溶于约25mL水中 边搅拌边分次加入少量的二氯化汞 HgCl2 结晶粉末 约10g 至出现朱红色不易降解时 改为滴加饱和二氯化 汞溶液 并充分搅拌 当出现微量朱红色沉淀不再溶解时 停止滴加氯化汞溶液 另称取60g氢氧化钾溶于水 并稀释至250mL 冷却至室温后 将上述溶液徐 徐注入氢氧化钾溶液中 用水稀释至400mL 混匀 静置过夜 将上清液移入聚乙 烯瓶中 密塞保存 2 称取16g氢氧化钠 溶于50mL水中 充分冷却至室温 另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水 然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化 钠溶液中 用水稀释至100mL 贮于聚乙烯瓶中 密塞保存 2 酒石酸钾钠溶液 称取50g酒石酸钾钠 KNaC4H4O6 4H2O 溶于100mL 水中 加热煮沸以除去氨 放冷 定容至100mL 3 铵标准贮备溶液 称取3 819g经100 干燥过的氯化氨 NH4Cl 溶于水中 移入1000mL容量瓶中 稀释至标线 从溶液每毫升含1 00mg氨氮 4 铵标准使用溶液 移取5 00 mL铵标准贮备溶液于500mL容量瓶中 用水稀 释至标线 此溶液每毫升含0 01mg氨氮 11 PH值的测定值的测定 PH值的测定 玻璃电极法 使用国家标准分析方法 GB6920 86 1技术要求技术要求 名称PH值 原水 调节池 6 8 吹脱进水10 11 厌氧进水7 9 厌氧出水6 8 好氧池6 5 8 5 纳滤出水7 9 2 原理原理 当氢离子选择性电极 PH电极与甘汞电极同时浸入溶液中即成测量电池 其 中PH电极的电位随溶液中氢离子的活度而变化 用一台高输入阻抗的毫伏计测量 即可获得同水溶液中氢离子活度相对应的电极电位 用PH值表示即 PH lg H 3 仪器及试剂仪器及试剂 PHS 3C型酸度计 标准缓冲液 PH 6 86 PH 9 18 保护液 3M的氯化钾溶液 4 分析步骤分析步骤 1标定 仪器在使用前 要先标定 连续使用时 每天标定一次 1 选择旋钮PH档 2 调温度旋钮与溶液温度相等 3 把清洗过的电极插入PH 6 86缓冲液中 4 调定位旋钮在6 86 5 冲洗电极 插入PH 9 18缓冲液中 调斜率旋钮于9 18 2测量 12 1 定位 旋钮不变 2 用蒸馏水清洗电极头部 用滤纸吸干 3 用温度计测出被测溶液的温度值 4 调 温度旋钮 与被测溶液的温度相等 5 将电极插入溶液中 待稳定后读PH值 5 注意事项注意事项 1测量完毕 将电极保护帽套上 帽内放少量补充液 保持电极球泡的湿润 2 电极的引出端必须保持清洁干燥 3 避免电极的敏感玻璃泡与硬物接触 4电极避免与有机硅油接触 13 总磷的测定总磷的测定 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 参照国家标准分析方法 GB11893 89 1 原理原理 在中性条件下 用K2S2O8使试样消解 将所含磷全部氧化为正磷酸盐 在酸 性介质中 正磷酸盐与钼酸铵反应 在锑盐存在下 生成磷钼杂多酸后 立即被抗 坏血酸还原 生成蓝色的铬合物 2 技术指标技术指标 本方法最低检出浓度为0 01mg L 吸光度A 0 01时的浓度 测定上限为 0 6mg L 参考稀释倍数 名 称TP范围稀释所取水样 原水50 1005025 预沉淀池5 50125 吹脱后5 50125 UBF出水 A B 201025 SBR调节池 201025 SBR出水 A B 10125 超滤 10125 纳滤 10125 3 试验器材试验器材 WMX IIIA型微波闭式消解仪 紫外可见光分光光度计 25ml比色管 4 试剂试剂 5 过硫酸钾 10 抗坏血酸 钼酸盐 磷标准使用液 5 测定步骤测定步骤 1 标准曲线的绘制 向7支具塞刻度管分别加入2 0ug ml磷标准使用溶液 14 0ml 0 50ml 1 50ml 2 50ml 3 00ml 5 0ml 7 0ml 10 0ml 加水至25ml 各 加入10 抗坏血酸1 0ml混匀 30秒后加钼酸盐溶液1 5ml充分混匀 放至15分钟后 用10mm比色皿 在700nm波长处 以纯水做参比测其吸光度 绘制校正曲线 空白试验 用水代替试样 并加入与测定时相同体积的试剂 2 消解 K2S2O8消解 方法 1 取水样25mL 外加一个空白 于消解罐中 加5 K2S2O8溶液5ml 旋紧盖帽 放入微波炉 沿玻璃盘周围均匀放好 关上炉门 选择消解时间 消解时间 消解罐数 4 按停止 取消键 再按辅键3次 设定消解时间 最后按启动键进行消解 消解完毕 冷却至45以下 将试样转移到50ml比色管中 用少量水冲洗罐帽 余液 再稀释至刻度摇匀 方法 2 取水样5ml于25ml具塞比色管中 加5 K2S2O8溶液3ml 将比色管 的盖塞紧后 用一小块布和线将玻璃塞扎紧 或用其他方法固定 放在大烧杯中 置于高压蒸汽消毒器中加热 待压力达1 1kg cm2 相应温度为120 时 保持 30min后停止加热 待压力表读数降至零后 取出放冷 然后用水稀释至标线 3 显色 分别向消解液中加入1mL 10 抗坏血酸液 混匀30s后 加1 5mL钼酸 盐溶液 充分混匀 4 分光光度测量 室温下放置15min后 使用10mm比色皿 在700nm波长下 以零浓度溶液做参比 测吸光度 扣除空白的吸光度 从标准曲线上查得磷的含量 5 计算 总磷含量以C mg L 表示 C m v m 试样测得含磷量 v 测定用试样体积 6 试剂的配制试剂的配制 1 硫酸 H2SO4 密度为1 84g mL 2 硫酸 H2SO4 1 1 3 过硫酸钾 50g L溶液 溶解50gK2S2O8于水中并稀释至1000mL 4 抗坏血酸 10 溶解10g抗坏血酸于水中并稀释至100mL 该溶液贮存在棕 色玻璃瓶中 在冷处可稳定几周 如颜色变黄 则弃去重配 5 钼酸盐溶液 溶解13g NH4 6M07O24 4H2O于100mL水中 溶解0 35g酒石 酸锑钾于100mL水中 在不断搅拌下 将钼酸铵溶液加到300mL 1 1 H2SO4中 加入酒石酸锑钾溶液 并且混合均匀 试剂贮存在棕色玻璃瓶中于冷处保存 至少可稳定2个月 6 浊度 色度补偿液 混合两份体积的 1 1 H2SO4和一份体积的 10 m v 抗坏血酸溶液 此溶液当天配制 7 磷标准贮备溶液 称取0 2197 0 001g于110 干燥zh并在干燥器中放冷的 KH2PO4 用水溶解后转移至1000mL容量瓶中 加入大约800mL水 加5mL 1 1 H2SO4 用水稀释至标线并混匀 1 00mL此标准溶液含50 0 g磷 本溶液在玻璃瓶中可贮存至少6个月 8 磷标准使用溶液 将10 0mL的磷标溶液 5 7 转移至250mL容量瓶中 用 水稀释至标线混匀 1 00mL此标准溶液含2 0ug磷 15 总氮的测定总氮的测定 总氮的测定 过硫酸钾氧化 紫外分光光度法 参照国家标准分析方法 GB11894 89 1 原理原理 在120 124 的碱性条件下 用K2S2O8做氧化剂 将水样中大部分有机氮化 合物氧化为硝酸盐 而后用紫外分光光度法分别于波长220nm与275nm处测定其吸 光度 按A A220 2A275计算硝酸盐氮的吸光值 从而得出总氮含量 2 技术指标技术指标 本方法最低检出浓度为0 05mg L 吸光度A 0 01时的浓度 测定上限为 4mg L 参考稀释倍数 名 称TN范围稀释 原水 400050 预沉淀池 400050 吹脱后 300050 UBF出水 A B 200010 SBR调节池 200010 SBR出水 A B 2001 超滤 1001 纳滤 1001 3 试验器材试验器材 WMX IIIA型微波闭式消解仪 紫外可见光分光光度计 25ml比色管 4 试剂试剂 无氨水 20 氢氧化纳 碱性过硫酸钾 1 9盐酸 16 硝酸钾标准溶液 10ug ml 5 测定步骤测定步骤 标准曲线的绘制 标准曲线的绘制 方法 1 向8支消解罐中分别加入2 0ug ml硝酸钾标准使用溶液 0ml 0 50ml 1 00ml 2 00ml 3 00ml 5 00ml 7 00ml 8 0ml 加5ml碱性过硫 酸钾溶液 放入微波消解罐中消解 设定方法同总磷 冷后转移到25ml比色管 中 各加入1 9盐酸1ml 用无氨水定容到25ml标线 方法 2 向25ml具塞比色管中分别加入2 0ug ml硝酸钾标准使用溶液 0ml 0 50ml 1 00ml 2 00ml 3 00ml 5 00ml 7 00ml 8 0ml 加5ml碱性过硫 酸钾溶液 将比色管的盖塞紧后 用一小块布和线将玻璃塞扎紧 或用其他方法固 定 放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热 待压力达1 1kg cm2 相应温度为 120 时 保持30min后停止加热 待压力表读数降至零后 取出放冷 各加入1 9 盐酸1ml 用无氨水定容到25ml标线 在紫外分光光度计上 以无氨水做参比 用10mm石英比色皿分别在220nm及 275nm波长处测其吸光度 用效正的吸光度A A220 2A275绘制标准曲线 样品样品 测定 测定 取适量水样10ml 使氮含量为20 80ug 按照标准曲线绘制步骤操作 在 标准曲线上查出相应的总氮量 再用下列公式计算总氮含量 计算 计算 总氮 mg L m V 式中 m 从标准曲线上查得的含氮量ug V 所取水样体积ml 6 试剂的配制试剂的配制 1 20 氢氧化钠 称取20g氢氧化钠 溶于无氨水中 稀释至100ml 2 碱性过硫酸钾溶液 称取40g过硫酸钾 K2S2O4 15g氢氧化钠 溶于无 氨水中 稀释至1000ml 溶液存放在聚乙烯瓶内 可储存一周 3 硝酸钾标准溶液 1 标准储备液 称取0 7218g经105 110 烘干4h的优级纯硝酸钾溶于无氨 水中 移至1000ml容量瓶中定容 此溶液每毫升含100ug硝酸盐氮 加入2ml三氯 甲烷为保护剂 至少可稳定6个月 2 硝酸钾标准使用液 将储备液用无氨水稀释10倍而得 此溶液每毫升含 10ug硝酸盐氮 7 测定总氮时应注意的几个问题测定总氮时应注意的几个问题 1 试剂的配制 存放 碱性过硫酸钾的配制过程十分重要 掌握不好 会影响消解效果 对测定结果 产生一定的影响 GB11894 89中关于碱性过硫酸钾的配制 只是简单的说将过硫 酸钾和氢氧化钠溶于水中 并未作其它要求 实际上 过硫酸钾的溶解速度非常慢 17 若要加快溶解 绝对不能盲目加热 即使加热 也最好采用水浴加热法 且水浴温 度一定要低于60 否则过硫酸钾会分解失效 配制该溶液时 可分别称取过硫酸 钾和氢氧化钠 两者分开配制 再混合定容 或者先配制氢氧化钠溶液 待其温度 降到室温后再加入过硫酸钾溶解 过硫酸钾的存放也要注意 应避免与还原性物质 硫 磷等混合存放 另外 过硫酸钾易吸潮 放出氧气 因此 为防止失效 要将其放在干燥的试剂橱中 2 无氨水的制备 实验过程对水的要求非常严格 普通的蒸馏水往往还达不到实验要求 这时需 再做二次加工以得到无氨水 在用蒸馏法制备无氨水时 GB11894 89中指出 弃去前50ml馏出液 然后将馏出液收集在带有玻璃塞的玻璃瓶中 根据笔者的工 作经验 仅仅弃去前50ml馏出液是不够的 举个例子说 如果蒸出1000ml的无氨 水 先前蒸出的200ml馏出液都要弃去 最后蒸出的200ml馏出液也要弃去 只保 留中间蒸出的无氨水待用 否则 重蒸无氨水的空白值往往还不如制备之前的普通 蒸馏水空白值好 3 实验室环境 总氮的分析应在无氨的实验室环境中进行 室内不应含有扬尘 石油类及其它 的氮化合物 绝对不能在分析氨氮等氮类项目的实验室中做总氮项目的分析 所使 用的试剂 玻璃器皿等也要单独存放 避免交叉污染 影响空白值 4 玻璃器皿的洗涤 所使用的玻璃器皿应先用 1 9 盐酸浸泡后 再用无氨水冲洗数次才能使用 否则 也会造成空白值偏高或平行性较差的情况 5 比色时的注意事项 该项目的测定涉及两个波长 220nm和275nm 有条件的实验室可采用双光 路紫外分光光度计 其优点是方便快速 可以避免反复调整波长产生测量误差 皿 间误差也能自动修正 如果没有双光路的光度计 建议在测定完一组样品的同一波 长后 再调整到另一波长 统一测定 不要测完一个样品的两个吸光度后再换另一 个样品 这样反复调整波长会引起一定的测量误差 7 试剂的选择 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定总氮的过程中 过硫酸钾是至关重要的 试剂 首先 试剂的纯度关系到空白值的高低 测定结果的准确度 一般普通分析 纯过硫酸钾的总氮含量最高不超过0 005 但由于试剂质量存在差异 有些厂家 批次的试剂含氮量常常达不到这个要求 致使空白值偏高 笔者在工作中就曾遇到 过将过硫酸钾溶液与氢氧化钠溶液混合成碱性过硫酸钾溶液时 竟散发出氨水气味 的现象 这说明试剂的纯度不够 因此 有条件的话建议使用优级纯或基准试剂 尽量降低试剂中的含氮量 从而降低实验空白值 8 实验用水及试剂的质量检验 1 水的检验 将所有待选的实验用水分别装入石英比色皿中 分别在 220nm和275nm波长处测其吸光度 按A220nm 2A275nm对对吸光度进行修正 以 修正后吸光度值最小的水为实验用水 2 试剂的检验 将所有待检的过硫酸钾 氢氧化钠按其在实验时消解定容 后的溶液中的含量分别配成相应浓度的溶液 以此溶液作为样品 分别测定其氨氮 18 硝酸盐氮的吸光度 择其吸光度最低者而用即可 这里有必要强调的是硝酸盐氮的 检验 若采用酚二磺酸分光光度法测定 步骤稍为繁琐 建议可以参考 水和废水 监测分析方法 第四版中提到的紫外分光光度法 会更简便 笔者前面提到的配好 后呈氨水味的碱性过硫酸钾溶液 就是通过试剂检验 确定是其中的过硫酸钾试剂 氨氮含量太高而决定将其弃用的 溶解氧的测定溶解氧的测定 1 原理原理 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾 水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰 生成四 价锰的氢氧化物棕色沉淀 加酸后 氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离 碘 以淀粉作指示剂 用硫代硫酸钠滴定释出碘 可计算溶解氧的含量 2仪器仪器 250ml 溶解氧瓶 酸式滴定管 25mL或50mL 3 试剂试剂 1 硫酸锰溶液 称取480g硫酸锰 MnSO4 4H2O 或364gMnSO4 H2O 溶于 水 用水稀释至1000ml 此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中 遇淀粉不得产生蓝 色 2 碱性碘化钾溶液 称取500g氢氧化钠溶解于300 400ml水中 另称取150g 碘化钾 或135gNaI 溶于200ml水中 待氢氧化钠溶液冷却后 将两溶液合并 混匀 用水稀释至1000ml 如有沉淀 则放置过夜后 倾出上清液 贮于棕色瓶 中 用橡皮塞塞紧 避光保存 此溶液酸化后 遇淀粉应不呈蓝色 3 1 5硫酸溶液 4 1 m v 淀粉溶液 称取1g可溶性淀粉 用少量水调成糊状 再用刚 煮沸的水冲稀至100ml 冷却后 加入0 1g 水杨酸或0 4g氯化锌防腐 5 0 02500mol 1 6K2Cr2O7 重铬酸钾标准溶液 称取于105 110 C烘干2h并 冷却的重铬酸钾1 2258g 溶于水 移入1000ml容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 6 硫代硫酸钠溶液 称取6 2g硫化硫酸钠 Na2S2O3 5H2O 溶于煮沸放冷的 水中 加入0 2g碳酸钠 用水稀释至1000ml 贮于棕色瓶中 使用前用 0 02500mol L重铬酸钾标准溶液标定 标定方法如下 于250ml碘量瓶中 加入100ml水和1g碘化钾 加入10 00ml 0 02500mol L重铬 酸钾标准溶液 5ml1 5硫酸溶液密塞 摇匀 于暗处静置5min后 用待标定的硫化 硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色 加入1ml淀粉溶液 继续滴定至蓝色刚好褪去为 19 止 记录用量 10 00 0 02500 M V 式中 M 硫化硫酸钠溶液的浓度 mol L V 滴定时消耗硫化硫酸钠 溶液的体积 ml 7 硫酸 1 84 4 步骤步骤 1 溶解氧的固定 用吸管插入溶解氧瓶的液面下 加入1ml硫酸锰溶液 2ml碱性碘化钾溶液 盖 好瓶塞 颠倒混合数次 静置 待棕色沉淀物降至瓶内一半时 再颠倒混合一次 待沉淀物下降到瓶底 一般在取样现场固定 2 析出碘 轻轻打开瓶塞 立即用吸管插入液面下加和入5ml 1 5硫酸 小心盖好瓶塞 颠倒混合摇匀 至沉淀物全部溶解为止 放置暗处5min 3 滴定 吸取100 0ml上述溶液于250ml锥形瓶中 用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄 色 加入1ml淀粉溶液 继续滴定至蓝色刚好褪去为止 记录硫代硫酸钠溶液用量 计算 M V 8 1000 溶解氧 O2 mg L 100 式中 M 硫代硫酸钠溶液的浓度 mol L V 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积 ml 20 水硬度的测定水硬度的测定 1 原理 原理 测定自来水的硬度 一般采用络合滴定法 用EDTA标准溶液滴定水中的 Ca2 Mg2 总量然后换算为相应的硬度单位 用EDTA滴定Ca2 Mg2 总量时 一般是在PH 10的氨性缓冲溶液进行 用 EBT 铬黑体 作指示剂 化学计量点前 Ca2 Mg2 和EBT生成紫红色络合物 当用EDTA溶液滴定至化学计量点时 游离出指示剂 溶液呈现纯蓝色 滴定时 Fe3 Al3 等干扰离子 用三乙醇胺掩蔽 Cu2 Pb2 Zn 2 等重金属离 子则可用KCN Na2S 或硫基乙酸等掩蔽 本化验室以CaCO3 的质量浓度 mg L 表示水的硬度 我国生活饮用水规 定 总硬度以 CaCO3计 不得超过450 mg L 1 2 试剂试剂 0 02mol LEDTA NH3 NH4Cl 缓冲溶液 pH 10 10 NaOH 溶液 铬黑T指示剂 三乙醇胺 3 仪器仪器 碱式滴定管 锥形瓶 洗瓶 容量瓶 吸移管 吸耳球 烧杯 试剂瓶 4 步骤 步骤 用250ml容量瓶 取1ml水样 稀释到100ml 在水样中加入 pH 10 0 的氨性 缓冲溶液5ml和三乙醇胺3滴管摇匀 最后加入3滴铬黑 T 指示剂 溶液呈红色 用 EDTA 标准溶液滴定时 EDTA 先与游离的 Ca2 配位 再与 Mg2 配位 在计量点时 EDTA 从 MgIn 中夺取 Mg2 从而使指示剂游离出来 溶液的 颜色由紫红变为纯蓝 即为终点 水的总硬度可由 EDTA 标准溶液的浓度 cEDTA 和消耗体积 VE ml 来 计算 计算水的总硬度 也可以CaCO3表示 5 结果的表示结果的表示 21 计算公式 水的硬度 水样体积 vC 100 09 1000 mg L 式中C为EDTA的浓度 V为EDTA的体积 100 09为CaCO3的质量 6 试剂的配制及标定试剂的配制及标定 1 EDTA标准溶液 0 01mol L 1 称取2 g乙二胺四乙酸二钠盐 Na2H2Y 2H2O 于250 mL 烧杯中 用水溶解稀释至500mL 如溶液需保存 最好 将溶液储存在聚乙烯塑料瓶中 EDTA的标定 1 金属锌为基准物质 准确称取0 17 0 20g 金属锌置于 100ml 烧杯中 用 1 1 HCl 5mL立即盖上干净的表面皿 待反应完全后 用水吹洗表面皿及烧杯 壁 将溶液转入250mL 容量瓶中 用水稀释至刻度 摇匀 用移液管平行移取 25 00ml Zn2 的标准溶液三份分别于 250ml 锥形瓶中 加 甲基红1滴 滴加 1 2 的氨水至溶液呈现为黄色 再加蒸馏水25ml 氨性缓冲溶 液10ml 摇匀 加EBT指示剂2 3滴 摇匀 用EDTA溶液滴至溶液有紫红色变为 纯蓝色即为终点 计算EDTA溶液的准确浓度 2 CaCO3为基准物质 准确称取CaCO3 0 2g 0 25g 于 烧杯中 先用少量的 水润湿 盖上干净的表面皿 滴加1 1 HCl 10ml 加热溶解 溶解后用少量水洗表 面皿及烧杯壁 冷却后 将溶液定量转移250ml容量瓶中 用水稀释至刻度 摇匀 2 氨性缓冲溶液 氨氯化铵 称取20g NH4Cl固体溶解于水中 加100ml 浓氨水 用水稀释至1L 此溶液PH 10 3 铬黑体 EBT 溶液 5g L 1 称取0 5 g铬黑体 加入25mL 三乙醇胺 75 mL乙醇 4 Na2S 溶液 20g L 5 三乙醇氨溶液 1 4 6 盐酸 1 1 7 氨水 1 2 8 甲基红 1g L 1 60 的乙醇溶液 9 镁溶液 1gMgSO4 7H2O 溶解于水中 稀释至200ml 10 CaCO3基准试剂 120 干燥2h 11 金属锌 99 99 取适量锌片或锌粒置于小烧杯中 用 0 1mol L 1 HCl清洗1min 以除去表面的氧化物 再用自来水和蒸馏水洗净 将水沥干 放入 干燥箱中100 烘干 不要过分烘烤 冷却 7 注意事项 注意事项 测定总硬度时用氨性缓冲溶液调节pH值 注意加入掩蔽剂掩蔽干扰离子 掩蔽剂要在指示剂之前加入 测定总硬度的时候在临近终点时应慢滴多摇 测定时要是水温过低应将水样加热到30 40 C再进行测定 22 水碱度的测定水碱度的测定 1 原理原理 用酸碱中和滴定法测定总碱量 反应产物为NaCl H2CO3 选用甲基橙作指标 剂 用标准H2SO4溶液滴定至溶液由黄色变橙色 即为终点 也叫作甲基橙碱度 碱度用于评价水体的缓冲能力和金属在其中的溶解性和毒性 是水处理过程控 制的判断性指标 2 试剂试剂 甲基橙指示剂 0 1 m v 标准H2SO4溶液 0 1N 3 测定步骤测定步骤 1 量取10ml水样 稀释到100ml 注入250 ml锥形瓶中 2 加入2滴甲基橙指标剂 3 用0 1N标准H2SO4溶液滴定至溶液由黄色变淡红色 记下标准H2SO4溶液 用量Vml 4 计算结果计算结果 总碱度 以CaCO3计 mg L C V 50 05 1000 2 V水 毫克 升 公式中 C 标准H2SO4溶液浓度 N V 标准H2SO4溶液用量V ml 50 05 碳酸钙 1 2CaCO3 摩尔质量 g mol 若以HCL标液滴定 总碱度 以CaO计 mg L C V 28 04 1000 V水 毫克 升 总碱度 以CaCO3计 mg L C V 50 05 1000 V水 毫克 升 23 CLCL 的测定的测定 一 原理原理 此方法是在中型或弱碱性溶液 PH6 5 10 5 以铬酸钾作指示剂 用 AgNO3标准溶液滴定 达到终点时溶液变成砖红色 二 试剂试剂 1 0 1MAgNO3溶液 称取8 4935克硝酸银 溶于去离子水 稀释定容于500毫升的 棕色容量瓶中 待标定准确浓度后使用 待标定准确浓度后使用 2 5 铬酸钾 5克铬酸钾溶于100ml的去离子水中 3 0 1000M标准氯化钠溶液 准确称取氯化钠 基准级 0 5844克 溶于去离子水 定容至100毫升的容量瓶 氯化钠称量之前要置于氯化钠称量之前要置于102度的烘箱中烘度的烘箱中烘2小时 小时 4 标定AgNO3溶液 准确移取25毫升氯化钠标准溶液于锥形瓶中 加25 0毫升水 1毫升5 铬酸钾溶 液 在不断摇动下用AgNO3溶液滴定 至锥形瓶中溶液呈砖红色即为终点 读 出滴定用去的AgNO3溶液的体积V1 ml 计算 AgNO3溶液准确浓度 溶液准确浓度 mol l 25 0 5 0 0 1000 V1 三 样品预处理三 样品预处理 取25毫升水样于三角烧瓶中 加1 1硝酸1毫升使其PH调至3 4 置溶液于 电炉上加热 煮沸 不要剧烈 以避免溶液溅出 2分钟 冷却 加10 用氢氧化 钠2毫升于溶液中使其PH调至6 5 10 四 样品测定四 样品测定 将上述经预处理的水样加25 0毫升去离子水 沿三角烧瓶壁下以此将飞溅到 瓶壁上的水样洗入溶液中 加1毫升5 铬酸钾溶液 在不断摇动下用标定过的 AgNO3溶液滴定 至烧瓶中的溶液呈砖红色时 准确读出滴定用去的AgNO3溶 液的体积V2 ml 五五 计算计算 CL mg l AgNO3溶液准确浓度溶液准确浓度 V2 25 35 5 1000 24 注注 1 AgNO3溶液见光易分解 应储存棕色容量瓶 并置处暗 2 一个月至少标定一次AgNO3 标签上记录标定时间 硫酸盐的测定硫酸盐的测定 重 量 法 概概 述述 1 方法原理 硫酸盐在盐酸溶液中 与加入的氯化钡形成硫酸钡沉淀 沉淀在接近沸腾的温 度下进行 并至少煮沸20min 沉淀陈化一段时间之后过滤 沉淀洗至无氯离子为 止 烘干或者灼烧沉淀 冷却后 称硫酸钡的重量 2 干扰及消除 样品中包含悬浮物 硝酸盐 亚硫酸盐和二氧化硅可使结果偏高 碱金属硫酸 盐 特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低 铁和铬等能影响硫酸盐的完全沉淀 生 成的硫酸盐也使结果偏低 硫酸钡的溶解度很小 在酸性介质中进行沉淀 虽然可以防止碳酸钡和磷酸钡 沉淀 但是酸度大 会使硫酸钡沉淀溶解度增大 3 方法的适用范围 本方法可用于测定地面水 地下水 咸水 生活污水及工业废水中硫酸盐 水 样有颜色不影响测定 方法可以测定硫酸盐含量10mg L 以SO42 计 以上的水样 测定上限为5000 mg L 仪仪 器器 1 蒸气浴 2 干燥箱 带恒温控制器 3 马弗炉 带有加热指示器 4 干燥器 5 分析天平 可称至0 1mg 6 滤纸 酸洗过 无灰经过硬化处理过能阻留微细沉淀的致密滤纸 即 慢速定量滤纸 7 滤膜 孔径为0 45um 8 熔结玻璃坩埚G4 约30ml 试试 剂剂 1 1 1盐酸 2 100g L氯化钡溶液 将100 1g二水合氯化钡 BaCl2 2H2O 溶于约 800ml水中 加热有助于溶解 冷却并稀释至1L 此溶液能长期保持稳定 1ml可沉 25 淀约40mg SO42 3 0 1 甲基红指示液 4 硝酸银溶液 约0 1mol L 将0 17g硝酸银溶解于80ml水中 加 0 1ml硝酸 稀释至100ml 贮存于棕色试剂瓶中 避光保存 长期稳定 5 无水碳酸钠 6 1 1氨水 步步 骤骤 1 沉 淀 移取适量经0 45um滤膜过滤的水样 测可溶性硫酸盐 置于500ml烧杯中 加2 滴甲基红指示液 用盐酸或氨水调至试液呈橙黄色 再加2ml盐酸 然后补加水使 试液的总体积约为200ml 加热煮沸5min 此时若试液出现不溶物 应过滤后再进 行沉淀 缓慢加入约10ml热的氯化钡溶液 直到不再出现沉淀 再过量2ml 继续 煮沸20min 放置过夜 或在50 60 下保持6h 2 过 滤 用已经恒重过的烧结玻璃坩埚G4过滤沉淀 用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉 淀完全转移到坩埚中去 用热水少量多次地洗涤沉淀直到没有氯离子为止 在含约5ml硝酸银溶液的小烧杯中检验洗涤过程中氯化物 收集约5ml的过滤洗 涤水 如果没有沉淀生成或者不变浑浊 即表明沉淀中已不含氯离子 还应检验过滤坩埚下侧的边沿上有无氯离子 3 干燥和称重 取下坩埚并在105 2 干燥大约1 2h 然后将坩埚放在干燥器中 冷却至室 温后 称重 再将坩埚放在烘箱中干燥10min 冷却 称重 直到前后两次的重量 差 不大于0 0002g为止 计计 算算 SOSO4 42 2 mg Lmg L m 0 4115 1000m 0 4115 1000 V V 式中 m 从试样中沉淀出来的硫酸钡质量 mg V 试液的体积 ml 0 4115 BaSO4重量换算为SO42 的系数 要得到试样中硫酸盐的总浓度 即可溶以及不可溶态的 可将不溶物中的硫 酸盐加上可溶态硫酸盐即得 注意事项注意事项 1 使用过的烧结玻璃坩埚的清洗 可用每升含8gNa2 EDTA和25ml乙醇胺 的水溶液将坩埚浸泡一夜 然后将坩埚在抽滤情况下用水充分洗涤 2 用少量无灰滤纸的纸浆与硫酸钡混合 能改善过滤并防止沉淀产生蠕 升现象 在此种情况下 应将过滤并洗涤好的沉淀放在铂坩埚中 在800 灼烧 1h 放在干燥器中冷却 称至恒重 26 悬浮物 悬浮物 SS 的测定 的测定 1 测定原理测定原理 悬浮固体系指剩留在滤料上并于103 105 烘至恒重的固体 测定的方法是将 水样通过滤料后 烘干固体残留物及滤料 将所称重量减去滤料重量 即为悬浮固 体 非过滤性残渣 2 仪器仪器 1 烘箱 2 分析天平 3 干燥器 4 孔径为0 45 m滤膜及相应的滤器或中速滤纸 5 玻璃漏斗 6 内径为30 50mm称量瓶 3 测定步骤测定步骤 1 将滤纸放在称量瓶中 打开瓶盖 在103 105 烘干2h 取出冷却后盖好 瓶盖称重 直至恒重 两