第九章--卤代烃练习及答案

1 第九章第九章 卤代烃卤代烃 1 1 用系统命名法命名下列各化合物用系统命名法命名下列各化合物 1 2 3 4 5 答案 答案 2 4 4 三甲基 2 溴 戊烷 2 甲基 5 氯 2 溴已烷 2 溴 1 已烯 4 炔 Z 1 溴 1 丙烯 顺 1 氯 3 溴环已烷 2 2 写出符合下列写出符合下列 名称的结构式名称的结构式 叔丁基氯叔丁基氯 烯丙基溴烯丙基溴 苄基氯苄基氯 对氯苄基氯对氯苄基氯 答案 答案 3 3 写出下列有机物的构造式 有 写出下列有机物的构造式 有 的写出构型式 的写出构型式 1 4 choro 2 methylpentane 1 4 choro 2 methylpentane 2 cis 3 bromo 1 ethylcycclonexane 2 cis 3 bromo 1 ethylcycclonexane 3 R 2 bromootane 3 R 2 bromootane 4 5 chloro 3 propyl 1 3 heptadien 6 yne 4 5 chloro 3 propyl 1 3 heptadien 6 yne 答案 答案 2 4 4 用方程式分别表示正丁基溴 用方程式分别表示正丁基溴 溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物 溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物 NaOHNaOH 水 水 KOHKOH 醇 醇 MgMg 乙醚 乙醚 NaI NaI 丙酮丙酮 产物产物 NaCNNaCN NHNH3 3 9 9 醇 醇 10 10 答案 答案 3 5 5 写出下列反应的产物 写出下列反应的产物 4 答案 答案 5 6 6 将以下各组化合物将以下各组化合物 按照不同要求排列成序按照不同要求排列成序 水解速率水解速率 进行进行 SN2SN2 反应速率 反应速率 1 1 溴丁烷溴丁烷 2 2 2 2 二甲基二甲基 1 1 溴丁烷溴丁烷 2 2 甲基甲基 1 1 溴丁烷溴丁烷 3 3 甲基甲基 1 1 溴丁烷溴丁烷 2 2 环戊基环戊基 2 2 溴丁烷溴丁烷 1 1 环戊基环戊基 1 1 溴丙烷溴丙烷 溴甲基环戊烷溴甲基环戊烷 进行进行 SN1SN1 反应速率 反应速率 3 3 甲基甲基 1 1 溴丁烷溴丁烷 2 2 甲基甲基 2 2 溴丁烷溴丁烷 3 3 甲基甲基 2 2 溴丁烷溴丁烷 苄基溴苄基溴 苯基乙基溴苯基乙基溴 苯基乙基溴苯基乙基溴 答案 答案 水解速率 与 AgNO3 乙醇溶液反应的难易程度 进行 SN2 反应速率 1 溴丁烷 3 甲基 1 溴丁烷 2 甲基 1 溴丁烷 2 2 二甲基 1 溴丁烷 溴甲基环戊烷 1 环戊基 1 溴丙烷 2 环戊基 2 溴丁烷 进行 SN1 反应速率 2 甲基 2 溴丁烷 3 甲基 2 溴丁烷 3 甲基 1 溴丁烷 苄基乙基溴 苄基溴 苄基乙基溴 7 7 写出下列化合物在浓写出下列化合物在浓 KOHKOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式醇溶液中脱卤化氢的反应式 并比较反应速率的快慢并比较反应速率的快慢 3 3 溴环己烯溴环己烯 5 5 溴溴 1 3 1 3 环己二烯环己二烯 溴代环己烯溴代环己烯 答案 答案 6 8 8 哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃 哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃 答案 答案 9 9 卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应 卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应 下列反应情况中哪些属于下列反应情况中哪些属于 S SN N2 2 历程历程 哪些则属哪些则属 于于 S SN N1 1 历程历程 一级卤代烷速度大于三级卤代烷 一级卤代烷速度大于三级卤代烷 碱的浓度增加碱的浓度增加 反应速度无明显变化 反应速度无明显变化 二步反应二步反应 第一步是决定的步骤 第一步是决定的步骤 增加溶剂的含水量增加溶剂的含水量 反应速度明显加快反应速度明显加快 产物的构型产物的构型 80 80 消旋消旋 20 20 转化 转化 进攻试剂亲核性愈强进攻试剂亲核性愈强 反应速度愈快反应速度愈快 有重排现象 有重排现象 增加溶剂含醇量增加溶剂含醇量 反应速率加快反应速率加快 答案 答案 1010 指出下列各对亲核取代反应中 指出下列各对亲核取代反应中 哪一个反应较快哪一个反应较快 并说明理由并说明理由 CH3 2CHCH2Br NaCN CH3 2CHCH2CN NaBr CH3CH2CH2Br NaCN CH3CH2CH2CN NaBr 7 答案 答案 按 SN2 反应 后者比前者快 因为反应物空间位阻较小 有利于 CN 进攻 反应按SN1 进行 在极性溶剂中 有利于SN1反应 故按SN1反应时 前者比后者快 因为所形成中 间体的稳定性 CH3 3C CH3 2C H 反应按SN2 进行 反应后者比前者快 因为试剂的亲核性SH OH 按 SN2 反应后者比前者快 因为反应空间位阻较小 反应按SN2 进行 后者比前者快 因为I 比Cl 易离去 1111 推测下列亲核取代反应主要按 推测下列亲核取代反应主要按 S SN N1 1 还是按还是按 S SN N2 2 历和进行 历和进行 答案 答案 8 1212 用简便化学方法鉴别下列化合物 用简便化学方法鉴别下列化合物 3 3 溴环己烯溴环己烯 氯代环己烷氯代环己烷 碘代环己烷碘代环己烷 甲苯甲苯 环己烷环己烷 答案 答案 13 写出下列亲核取代反应产物的构型式 写出下列亲核取代反应产物的构型式 反应产物有无旋光性反应产物有无旋光性 并标明并标明 R 或或 S 构型构型 它们是它们是 SN1 还还 是是 SN2 答案 答案 14 氯甲烷在 氯甲烷在 SN2 水解反应中加入少量水解反应中加入少量 NaI 或或 KI 时反应会加快很多时反应会加快很多 为什么为什么 答案 答案 因为 I 无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性 CH3Cl 在 SN2 水解反应中加 入少量 I 作为强亲核试剂 I 很快就会取代 Cl 而后 I 又作为离去基团 很快被 OH 所取代 所以 加 入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多 1515 解释以下结果 解释以下结果 9 已知已知 3 3 溴溴 1 1 戊烯与戊烯与 C C2 2H H5 5ONaONa 在乙醇中的反应速率取决于在乙醇中的反应速率取决于 RBr RBr 和和 C C2 2H H5 5O O 产物是 产物是 3 3 乙氧基乙氧基 1 1 戊烯 戊烯 但是当它与但是当它与 C C2 2H H5 5OHOH 反应时 反应速率只与反应时 反应速率只与 RBr RBr 有关 除了产生有关 除了产生 3 3 乙氧基础戊烯 还生成乙氧基础戊烯 还生成 1 1 乙氧基乙氧基 2 2 戊烯 戊烯 答案 答案 1616 由指定的原料 由指定的原料 基他有机或无机试剂可任选基他有机或无机试剂可任选 合成以下化合物合成以下化合物 10 由环己醇合成由环己醇合成 由碘代环己烷由碘代环己烷 3 3 溴环己烯溴环己烯 由脂肪族化合物为原料合成由脂肪族化合物为原料合成 氯乙烯氯乙烯 四氟乙烯四氟乙烯 F12 答案 答案 11 1717 完成以下制备 完成以下制备 由适当的铜锂试剂制备由适当的铜锂试剂制备 2 2 甲基己烷甲基己烷 1 1 苯基地苯基地 甲基丁烷甲基丁烷 甲基环己烷甲基环己烷 由溴代正丁烷制备由溴代正丁烷制备 1 1 丁醇丁醇 2 2 丁醇丁醇 1 1 2 2 1 1 2 2 四溴丁烷四溴丁烷 答案 答案 18 分子式为 分子式为 C4H8的化合物的化合物 A 加溴后的产物用加溴后的产物用 NaOH 醇处理 生成醇处理 生成 C4H6 B B 能使溴水 能使溴水 12 褪色 并能与褪色 并能与 AgNO3的氨溶液发生沉淀 试推出 的氨溶液发生沉淀 试推出 A B 的结构式并写出相应的反应式 的结构式并写出相应的反应式 答案 答案 19 某烃 某烃 C3H6 A 在低温时与氯作用生成在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2 B 在高温时则生成在高温时则生成 C3H5Cl C 使 使 C 与碘化乙 与碘化乙 基镁作用得基镁作用得 C5H10 D 后者与 后者与 NBS 作用生成作用生成 C5H9Br E 使 使 E 与氢氧化钾的洒精溶液共热 与氢氧化钾的洒精溶液共热 主要生成主要生成 C5H8 F 后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得 后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得 G 写出各步反应式 以及由 写出各步反应式 以及由 A 至 至 G 的构造式 的构造式 答案 答案 20 某卤代烃 某卤代烃 A 分子式为分子式为 C6H11Br 用用 NaOH 乙醇溶液处理得乙醇溶液处理得 B C6H10 B 与溴与溴 反应的生成物再反应的生成物再 用用 KOH 乙醇处理得乙醇处理得 C C 可与可与进行狄尔斯阿德耳反应生成进行狄尔斯阿德耳反应生成 D 将将 C 臭氧化及还臭氧化及还 原水解可得原水解可得 试推出试推出 A B C D 的结构式的结构式 并写出所有并写出所有 的反应式的反应式 答案 答案 2121 溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇 溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇 速度与 速度与 H H2 2O O 无关 在同样条件下对甲基苄基溴与 无关 在同样条件下对甲基苄基溴与 水的反应速度是前者的水的反应速度是前者的 5858 倍 倍 苄基溴与苄基溴与 C C2 2H H5 5O O 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚 速率取决于在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚 速率取决于 RBr C RBr C2 2H H5 5O O 同样条件下 同样条件下 对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的 1 51 5 倍倍 相差无几 相差无几 为什么会有这些结果 试说明 为什么会有这些结果 试说明 1 溶剂极性 溶剂极性 2 试剂的亲核能力 试剂的亲核能力 3 电子效应 推电子 电子效应 推电子 取代基的影响 对上述反应各产生何种影响 取代基的影响 对上述反应各产生何种影响 答案 答案 因为 前者是 SN1 反应历程 对甲基苄基溴中 CH3 对苯环有活化作用 使苄基正离子更稳定 更 易生成 从而加快反应速度 者是 SN2 历程 溶剂极性 极性溶剂能加速卤代烷的离解 对 SN1 历程有利 而非极性溶剂有利于 SN2 历程 13 试剂的亲核能力 取代反应按 SN1 历程进行时 反应速率只取决于 RX 的解离 而与亲核试剂无关 因 此 试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响 取代反应按 SN2 历程进行时 亲核试剂参加了过渡态的形成 一般来说 试剂的亲核能力愈强 SN2 反应的趋向愈大 电子效应 推电子取代基可增大苯环的电子密度 有利于苄基正离子形成 SN2 反应不需形成 C 而 且甲基是一个弱供电子基 所以对 SN2 历程影响不大 2222 以 以 RXRX 与与 NaOHNaOH 在水乙醇中的反应为例在水乙醇中的反应为例 就表格中各点对就表格中各点对 SN1SN1 和和 SN2SN2 反应进行比较反应进行比较 SN2SN1 1 动力学级数动力学级数 2 立体化学立体化学 3 重排现象重排现象 4 RCl RBr RI 的相对速率的相对速率 5 CH3X CH3CH2X CH3 2CHX CH3 3CX 的相对速的相对速 率率 6 RX 加倍对速率的影响加倍对速率的影响 7 NaOH 加倍对速率的影响加倍对速率的影响 8 增加溶剂中水的含量对速率的影响增加溶剂中水的含量对速率的影响 9 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 10 升高温度对速率的影响升高温度对速率的影响 答案 答案 SN1SN2 动力学