结晶过程分析

结晶过程分析结晶过程分析 1 冷却结晶冷却结晶 冷却结晶法基本上不去除溶剂 溶液的过饱和度系借助冷 却获得 故适用于溶解度随温度降低而显著下降的物系 如 kno3 nano3 mgso4 等 冷却的方法可分为自然冷却 间壁冷却或直接接触冷却 3 种 自然冷却是使溶液在大气中冷却而结晶 其设备构造及操 作均较简单 但由于冷却缓慢 生产能力低 不易控制产品质 量 在较大规模的生产中已不被采用 间壁冷却是广泛应用的 工业结晶方法 与其他结晶方法相比所消耗的能量较少 但由 于冷却传热面上常有晶体析出 晶垢 使传热系数下降 冷却传 热速率较低 甚至影响生产的正常进行 故一般多用在产量较 小的场合 或生产规模虽较大但用其他结晶方法不经济的场合 直接接触冷却法是以空气或与溶液不互溶的碳氢化合物或专用 的液态物质为冷却剂与溶液直接接触而冷却 冷却剂在冷却过 程中则被汽化的方法 直接接触冷却法有效地克服了间壁冷却 的缺点 传热效率高 没有晶垢问题 但设备体积较大 2 蒸发结晶蒸发结晶 蒸发结晶是使溶液在常压 沸点温度下 或减压 低于正常沸 点 下蒸发 部分溶剂汽化 从而获得过饱和溶液 此法主要适 用于溶解度随温度的降低而变化不大的物系或具有逆溶解度变 化的物系 如 n9c1 及无水硫酸钠等 蒸发结晶法消耗的热能 最多 加热面的结垢问题也会使操作遇到困难 故除了对以上 两类物系外 其他场合一般不采用 3 真空冷却结晶真空冷却结晶 真空冷却结晶是使溶液在较高真空度下绝热蒸发 一部分 溶剂被除去 溶液则因为溶剂汽化带走了一部分潜热而降低了 温度 此法实质上是冷却与蒸发两种效应联合来产生过饱和度 适用于具有中等溶解度物系的结晶 如 kcl mgbr2 等 该法所 用的主体设备较简单 操作稳定 最突出之处是器内无换热面 因而不存在晶垢妨碍传热而需经常清洗的问题 且设备的防腐 蚀问题也比较容易解决 操作人员的劳动条件好 劳动生产率 高 是大规模生产中首先考虑采用的结晶方法 4 盐析结晶盐析结晶 盐析结晶是在混合液中加入盐类或其他物质以降低溶质的 溶解度从而析出溶质的方法 所加入的物质叫做稀释剂 它可 以是固体 液体或气体 但加入的物质要能与原来的溶剂互溶 又不能溶解要结晶的物质 且和原溶剂要易于分离 一个典型 例子是从硫酸钠盐水中生产 na2so4 h20 通过向硫酸钠盐水中 加入 nag 可降低 na2so4 h2o 的溶解度 从而提高 na2s04 h2o 的结晶产量 又如 向氯化铵母液中加盐 氯化钠 母液中的氯化铵因溶解度降低而结晶析出 还有 向有机混合 液中加水 使其中不溶于水的有机溶质析出 这种盐析方法又 称水析 盐析的优点是直接改变固液相平衡 降低溶解度 从而提 高溶质的回收率 结晶过程的温度比较低 可以避免加热浓缩 对热敏物的破坏 在某些情况下 杂质在溶剂与稀释剂的混合 物中有较高的溶解度 较多地保留在母液中 这有利于晶体的 提纯 此法最大的缺点是需配置回收设备 以处理母液 分离溶 剂和稀释剂 5 反应沉淀结晶反应沉淀结晶 反应沉淀是液相中因化学反应生成的产物以结晶或无定形 物析出的过程 例如 用硫酸吸收焦炉气中的氨生成硫酸铵 由盐水及窑炉气生产碳酸氢铵等并以结晶析出 经进一步固液 分离 干燥后获得产品 沉淀过程首先是反应形成过饱和度 然后成核 晶体成长 与此同时 还往往包含了微小晶粒的成簇及熟化现象 显然 沉淀必须以反应产物在液相中的浓度超过溶解度为条件 此时 的过饱和度取决于反应速率 因此 反应条件 包括反应物浓度 温度 ph 及混合方式等 对最终产物晶粒的粒度和晶形有很大 影响 6 升华结晶升华结晶 物质由固态直接相变而成为气态的过程称为升华 其逆过 程是蒸汽的骤冷直接凝结成固态晶体 这就是工业上升华结晶 的全部过程 工业上有许多含量要求较高的产品 如碘 萘 蒽醌 氯化铁 水杨酸等都是通过这一方法生产的 7 熔融结晶熔融结晶 熔融结晶是在接近析出物熔点温度下 从熔融液体中析出 组成不同于原混合物的晶体的操作 过程原理与精馏中因部分 冷凝 或部分汽化 而形成不同于原混合物的液相相类似 熔融结 晶过程中 固液两相需经多级 或连续逆流 接触后才能获得高纯 度的分离 熔融结晶主要用作有机物的提纯 分离 以获得高