虎杖中蒽醌类的提取分离及鉴定.ppt

虎杖中蒽醌类化合物的研究 制药1101班 一 虎杖的简介 1 植物形态虎杖别名酸筒杆 酸桶芦 大接骨 斑庄根 蓼科 虎杖属植物 多年生草本 根状茎粗壮 横走 茎直立 不仅供观赏 也做食品 嫩茎做蔬菜 根做冷饮料 置凉水中镇凉 冷饮子 清凉解暑代茶 它的液汁可染米粉 别有风味 食用以其味酸故也称 酸汤杆 2 药用价值 性味归经 微苦 微寒 归肝 胆 肺经 采制贮藏 春 秋二季采挖 除去须根 洗净 趁鲜切短段或厚片 晒干 置干燥处 防霉 防蛀 功能与主治 清热解毒 利胆退黄 祛风利湿 散瘀定痛 止咳化痰 用于关节痹痛 湿热黄疸 经闭 产后瘀血不下 咳嗽痰多 水火烫伤 跌打损伤 痈肿疮毒 4 虎杖成分的研究 二苯乙烯类 白黎芦醇t引 白黎芦醇甙 蒽醌类 大黄素 大黄素6一甲醚 大黄酚 大黄酸 蒽甙A 蒽甙B酚性成分 迷人醇 6一羟基芦荟大黄紊 大黄素一8一单甲醚 6一羟基芦荟大黄素 8 单甲醚 原儿茶酸 儿茶素 2 5 二甲基一7一羟基色原酮等 黄酮类 槲皮素 槲皮素 3一阿拉伯糖甙 槲皮紊一3一鼠李糖甙 槲皮素一3一葡萄糖甙 槲皮素一3一半乳糖甙 芹菜素 山萘酚等 另外 虎杖中含有一种分子量约6000的多糖 其中含38个单糖 由D一葡萄糖 D一半乳糖 D 甘露糖 L 鼠李糖 L一阿拉伯糖构成 其组成比为28 4 4 1 1 一种奈醌及游离氨基酸 还有Cu Fe Mn Zn等微量元素 葡萄糖欧鼠李糖甙以及鞣质 此外 在嫩茎中含有酒石酸 苹果酸 柠檬酸 维生素C 草酸还有一种有促性激素作用的物质 5 虎杖中醌类化合物结构与性质 1 大黄素 Emodin 橙黄色长针晶 丙酮中结晶为橙色 甲醇中结晶为黄色 熔点 256 257 几不溶于水 对于下列溶剂的溶解度分别为 四氯化碳0 01 氯仿0 0718 二硫化碳0 009 乙醚0 14 苯0 0415 易溶于乙醇 可溶于氨水 碳酸钠和氢氧化钠水溶液 2 大黄酚 Chrysophanol 金黄色六角型片状结晶 丙酮中结晶 或针状结晶 乙醇中结晶 熔点196 能升华 易溶于乙醚 氯仿 苯 冰乙酸 乙醇 稍溶于甲醇 难溶于石油醚 不溶于水 碳酸氢钠和碳酸钠水溶液 可溶氢氧化钠水溶液及热碳酸钠水溶液 3 大黄素6 甲醚 Emodinmonomethlether 金黄色针晶 熔点207 能升华 可溶于氢氧化钠水溶液 溶解度与大黄酚相似 4 大黄酸咖啡色针晶 升华后为黄色针晶 熔点 321 322oC 溶解度 不溶于水 能溶于吡啶 碳酸氢钠水溶液 微溶于乙醇 苯 氨仿 乙醚和石油醚 二 虎杖中醌类提取与分离 虎杖粗粉 95 乙醇回流3次 过滤 药渣 滤液 减压回收乙醇至干 膏状物 加水10ml 乙醚100ml 充分振荡后静置 顷出醚层 再加50ml乙醚振荡 静置 顷出醚层 同法操作6次 醚层1 剩余物 醚层1 总游离蒽醌 5 NaHCO3溶液萃取完全 5 NaHCO3溶液 6mol LHCl调节pH2稍放置 过滤 滤液 沉淀 水冲洗至中性 干燥 A大黄酸 乙醚层2 5 NaCO3溶液萃取 5 NaCO3溶液 乙醚层3 浓盐酸调pH2静置 过滤 沉淀物 水洗至中性 抽干 干燥 依次以丙酮 甲醇结晶 B大黄素晶体 乙醚层3 2 NaOH萃取4 5次 NaOH溶液 乙醚层 盐酸调pH3 静置 抽滤 沉淀物 水洗至中性 抽干 干燥 以CH3OH CHCl3或笨 CHCl3 1 1 重结晶 大黄酚和大黄素 6 甲醚混合物 用磷酸氢钙柱层析 石油醚洗脱 下层黄色带洗脱液 上层黄色带洗脱液 减压回收 石油醚蒸干 CH3OH重结晶 C大黄酚 减压回收 石油醚蒸干 CH3OH重结晶 D大黄素 6 甲醚 三 结构鉴定 1 Borntrager反应 博恩特雷反应 取4支试管 分别加入ABCD四种提取物少许 再加入2ml乙醚 10 的硫酸溶液5ml 摇匀 静置 分别加入1ml5 氢氧化钠水溶液 振摇静置 醚层的颜色变为无色 而水层显红色 2 薄层色谱 TLC 吸附剂 硅胶G CMCNa板 用前活化展开剂 石油醚 乙酸乙酯 2 1 样品 A B C D乙醇液 大黄素 大黄酸 大黄酚 大黄素6 甲醚标准品显色 先置可见光下观察色斑 后紫外灯下观察荧光斑点 再用2 NaOH喷洒显色结果及计算比移值 四 生物活性 1 对消化道的影响1 对胃肠道平滑肌的作用 大黄素对胃肠运动功能有调解作用 2 保肝胆作用 具有改善损伤肝组织的微循环 抑制白细胞 血小板与肝脏内皮细胞的粘附 达到促进肝细胞再生 修复损伤的能力 2 抗病原微生物作用1 抗菌作用 大黄素等醌类化合物具有抗菌活性 对金黄色葡萄球菌 肝炎双球菌有抑制作用 2 抗病毒作用 大黄索等蒽醌类物质具有抗病毒作用 可抑制乙型肝炎抗原阳性 治疗慢性肝炎 急性黄疸性肝炎