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第第 2 章章 烃和卤代烃烃和卤代烃 一 各类烃的结构特点及物理性质 类别烷烃烯烃炔烃 苯和苯的同系 物 通式CnH2n 2 n 1 CnH2n n 2 CnH2n 2 n 2 CnH2n 6 n 6 碳碳键结 构特点 仅含 C C 键 含有 键 含有 C C 键 含有苯环 代表物CH4CH2 CH2 CH CHC6H6 代表物的 空间构型 正四面体型平面形直线形平面形 物理性质 一般随分子中碳原子数的增多 熔 沸点升高 密度增大 分子式相同的烃 支链越多沸点越低 碳原子数为 1 4 的烃 常温下是气态 不溶于水 新戊烷为气体 简单的同系物 常温下为液态 不溶于水 密 度比水小 同分 异构体 碳链异构 碳链异构 位置异构 碳链异构 位置异构 侧链大小及相 对位置产生的 异构 二 烃化学性质 1 甲烷 烷烃通式 CnH2n 2 1 氧化反应 甲烷的燃烧 CH4 2O2 CO2 2H2O 甲烷不可使酸性高锰酸钾溶液及溴水褪色 2 取代反应 CH4 Cl2CH3Cl 一氯甲烷 HCl 光 光 CH3Cl Cl2CH2Cl2 二氯甲烷 HCl 光 光 CH2Cl2 Cl2CHCl3 三氯甲烷 HCl CHCl3又叫氯仿 光 光 CHCl3 Cl2CCl4 四氯化碳 HCl 光 光 取代 1 mol 氢原子 消耗 1 mol 氯分子 3 分解反应 甲烷分解 CH4C 2H2 浓浓 图 乙烯的制取 2 乙烯 烯烃通式 CnH2n 乙烯的制取 CH3CH2OHCH2 CH2 H2O 消去反应 浓浓浓 170 1 氧化反应 乙烯的燃烧 CH2 CH2 3O22CO2 2H2O 乙烯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 发生氧化反应 2 加成反应 与溴水加成 CH2 CH2 Br2CH2Br CH2Br 与氢气加成 CH2 CH2 H2CH3CH3 催化剂 与氯化氢加成 CH2 CH2 HClCH3CH2Cl 催化剂 与水加成 CH2 CH2 H2OCH3CH2OH 催化剂 马氏规则 当不对称烯烃与卤化氢加成时 通常氢加到含氢最多的不饱和碳原子马氏规则 当不对称烯烃与卤化氢加成时 通常氢加到含氢最多的不饱和碳原子 一侧 一侧 3 聚合反应 乙烯加聚 生成聚乙烯 n CH2 CH2 CH2 CH2 n 催化剂 4 1 3 丁二烯 与溴完全加成 CH2 CH CH CH2 2Br2 CH2Br CHBr CHBr CH2Br 与溴 1 2 加成 CH2 CH CH CH2 Br2 CH2Br CHBr CH CH2 与溴 1 4 加成 CH2 CH CH CH2 Br2 CH2Br CH CH CH2Br 5 烯烃的顺反异构 a 并不是所有的烯烃都存在顺反异构 只有当双键两端的同一碳原子上连接 不同的原子或原子团时烯烃才存在顺反异构 b 判断烯烃是否存在顺反异构的方法 分子中有碳碳双键 双键两端的同 一碳原子上不能连接相同的基团 如果用 a b c 表示双键碳原子上的原子或原 子团 因双键所引起的顺反异构可以表示如下 其中前两种为顺式 后两种为反 式 3 乙炔 炔烃通式 CnH2n 2 乙炔的制取 CaC2 2H2OHCCH Ca OH 2 1 氧化反应 乙炔的燃烧 HC CH 5O24CO2 2H2O 乙炔可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 发生氧化反应 2 加成反应 图 乙炔的制取 注意 烷烃与 Cl2制取不了纯 净的卤代烃 在四种有机产 物中 只有 CH3Cl 为气体 其它为液体 与溴水加成 HC CH Br2 CHBr CHBr CHBr CHBr Br2CHBr2 CHBr2 与氢气加成 HC CH H2H2C CH2 催化剂 与氯化氢加成 HC CH HClCH2 CHCl 催化剂 3 聚合反应 氯乙烯加聚 得到聚氯乙烯 nCH2 CHCl CH2 n 催化剂 Cl CH 乙炔加聚 得到聚乙炔 n HC CH CH CH n 催化剂 4 苯 苯的同系物通式 CnH2n 6 1 氧化反应 苯的燃烧 2 15O212CO2 6H2O 苯不能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色 2 取代反应 苯与溴反应 制溴苯 硝化反应 HO NO2 硝基苯 H2O 苯硝化反应生成硝基苯 它是一种带有苦杏仁味 无色油状液体 有毒 磺化反应 HO SO3H 苯磺酸 H2O 3 加成反应 环己烷 6 甲苯 1 氧化反应 甲苯的燃烧 9O27CO2 4H2O CH3 甲苯不能使溴水反应而褪色 但可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 2 取代反应 Br2 HBr Fe Br 浓 H2SO4 55 60 NO2 70 80 SO3H 3H2 催化剂 CH3 3HNO3 浓硫酸 O2N CH3 NO2 NO2 3H2O 注意 苯与溴反应 用的是液溴纯即纯溴 不是溴 水和溴的有机溶液 催化剂实际是 FeBr3 甲苯硝化反应生成 2 4 6 三硝基甲苯 简称三硝基甲苯 又叫梯恩梯 TNT 是一种淡黄色晶体 不溶于水 它是一种烈性炸药 广泛用于国防 开矿等 注意 甲苯在光照条件下发生侧链的取代 而在催化剂条件下发生苯环上的取代 本反应用纯溴 催化剂CH3CH3 Br CH3Br Br2 Fe HBr 时苯环上取代 本反应用溴蒸气 光照或加热时饱和碳CH3CH2Br Br2 HBr 上取代 3 加成反应 甲基环己烷 三 烃的衍生物三 烃的衍生物 7 溴乙烷 纯净的溴乙烷是无色液体 沸点 38 4 密度比水大 1 取代反应 溴乙烷的水解 C2H5 Br NaOH C2H5 OH NaBr 2 消去反应 溴乙烷与 NaOH 溶液反应 CH3CH2Br NaOH CH2 CH2 NaBr H2O 消去反应规律 没有邻位碳原子的无法消去 邻位碳原子上不存在氢也不能消去 消去反应规律 没有邻位碳原子的无法消去 邻位碳原子上不存在氢也不能消去 四 烃类燃烧的规律四 烃类燃烧的规律 1 烃完全燃烧前后气体体积变化规律 烃完全燃烧的通式 CxHy x O2xCO2 H2O y 4 点燃 y 2 CxHyOz x y 4 z 2 O2 xCO2 y 2H2O 1 燃烧后温度高于 100 即水为气态 3H2 催化剂 CH3 CH3 醇 水 V V后 V前 1 y 4 y 4 时 V 0 体积不变 y 4 时 V 0 体积增大 y 4 时 V 0 体积减小 2 燃烧后温度低于 100 时 即水为液态 V V前 V后 1 总体积减小 y 4 特别提示 烃完全燃烧时 无论水是气态还是液态 燃烧前后气体体积变化都只 与烃分子中的氢原子数有关 而与烃分子中碳原子数无关 2 烃完全燃烧时耗氧量规律 1 等物质的量的烃 CxHy 完全燃烧时 其耗氧量的大小取决于 x 的值 其值 y 4 越大 耗氧量越多 2 等质量的烃完全燃烧 其耗氧量大小取决于该烃分子中氢的质量分数 y x 其 值越

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