棉抗菌剂,布抗菌剂,面料用抗菌剂,针织品抗菌剂,针织布抗菌剂,袜子抗菌剂,内衣抗菌剂,毛巾抗菌剂

应用纳米应用纳米 TiO2对织物进行抗菌整理的研究对织物进行抗菌整理的研究 张环 陈克宁杨俊玲 孟欣 苑国红 天津工业大学 材料科学与化学工程学院 原载 六届论文集 304 307 lq061 摘要摘要 将纳米级 TiO2制备成悬浮液 通过常规轧烘焙工艺整理棉织物 制备抗菌织 物 以大肠杆菌为试验菌株 进行微生物培养 测试织物的抗菌性能 研究证明纳米 TiO2 能赋予织物较好的抗菌整理结果 关键词 纳米 TiO2 织物 抗菌 TiO2作为一种优良的光催化剂已广泛应用于催化氧化环境中的有机污染物 纳米级 TiO2比之普通粒径的颗粒更具有卓越的催化性能 1 2 近十几年来 TiO2作为一种新型无 机抗菌剂广泛应用于纺织品 卫生用品 建筑材料 涂料等领域 3 6 其抗菌性能广谱 耐久 安全 而且其光化学稳定性优良 无毒 价廉 将纳米 TiO2应用于织物上 可以赋 予纺织品抗菌功能 具有重要的意义和广阔的市场前景 本文研究将纳米 TiO2抗菌剂悬浮 液作为织物整理剂 采用常规整理工艺制备出具有抗菌性能的织物 1 1 实验部分实验部分 1 1 仪器与试剂 28 28 354 196 纯棉织物 纳米 TiO2 金红石型 粘合剂 106 分散剂 IW 大肠杆菌E coli 营养琼脂 HORIBALA 300 激光散射粒度分布仪 日本岛津 HYG A 全温摇瓶柜 江苏太仓实验 设备厂 HH B11 600 BS 电热恒温培养箱 天津中环实验电炉有限公司 DL 101 1B 电 热鼓风干燥箱 天津中环实验电炉有限公司 YX280B 蒸汽消毒器 上海三申医疗器械有限 公司 NM 450 二辊轧车 日本 DK 5E 焙烘机 日本 1 2 菌液准备 在无菌环境下 用接种环挑取少量转种三次的新鲜斜面菌种 放入生理盐水中制成菌 悬液 用生理盐水将菌液稀释 稀释至菌浓度约 104cfu ml 105 cfu ml 备用 1 3 抗菌织物制备方法 整理工艺采用常规轧烘焙工艺 工艺为 二浸二轧 烘干 100 2min 焙烘 160 2min 1 4 织物抗菌性能测试 参照织物抗菌性能测试方法 FZ T 01021 1992 将大肠杆菌菌液稀释至 104 105cfu ml 浓度 取 1ml 菌液 分别加入测试及对照织物上 确保菌液均匀分布 封 好封口 以防蒸发 于 37 在光照条件下培养 24h 后 将织物上菌液充分洗涤后进行菌 落计数 对比对照织物上剩余菌落数 计算抗菌织物抗菌率 2 结果讨论 2 1 TiO2抗菌剂的抗菌性能 本文实验采用金红石型 TiO2 经由 HORIBALA 300 粒度测定仪对 TiO2粒径进行测定 该测试仪的最小分辨率要求为颗粒粒径 100nm 经测试 仪器无法识别 TiO2颗粒 故可确 定该 TiO2为粒径小于 100nm 的纳米级 实验首先考察纳米 TiO2抗菌性能 取一定量抗菌剂加入液体培养基中 加入实验菌株 37 光照条件下振荡培养不同时间后 测定抗菌剂的抗菌率 测得抗菌率数据见表 1 表 1 纳米 TiO2抗菌性能 抗菌率 编号 抗菌剂量 ml 照射 4h照射 21h 0000 1283 3 100 2494 7 100 由表中数据可知 抗菌剂用量和光照条件对 TiO2的抗菌性有很大的影响 在一定光照 条件下 抗菌剂表现较好的抗菌性 抗菌剂量较多时 在较短光照时间即具有较高抗菌性 在较低 TiO2浓度下 延长光照时间 21 小时以上 培养体系中的细菌几乎全部杀灭 本实 验所用抗菌剂具有很高光催化抗菌性 二氧化钛光催化杀灭微生物细胞有两种不同的生化机理 TiO2在受到波长小于 387 5nm 的光照射时 电子激发跃迁 从而产生电子 e 和相应的空穴 h 第一种是光激 发 TiO2和细胞的直接反应 即光生电子和光生空穴直接和细胞壁 细胞膜或细胞的组成成 分反应 光激发 TiO2首先破坏细胞壁和细胞膜 然后和细胞内的组成成分发生生化反应 导致功能单元失活而致细胞死亡 另一机理是光激发 TiO2与细胞的间接反应 即光生电子或光生空穴与水或水中的溶解 氧反应 形成氢氧自由基和过氧化氢自由基等活性氧类 TiO2的光生空穴具有非常强的氧 化能力 可将吸附在 TiO2表面的 O2和 H2O 氧化成活性羟基 OH 超氧原子 O2 过羟 基 OOH 和 H2O2 活性羟基等强氧化剂通过一系列链式反应与细胞壁 细胞膜或细胞内的 组成成分发生生化反应 破坏细胞结构 使细菌蛋白质分解 总之 TiO2 催化杀菌效应是在光照条件下各种作用协同作用的结果 图 1 为不同光照时间后的织物上菌落计数平板 图 1 a 空白对照样 图 1 b 光照 4 小时后试 样 图 1 c 光照 21 小时后试样 图 1 不同光照时间后 TiO2抗菌性能的比较 2 2 粘合剂及分散剂对织物抗菌性能影响 经整理的实验织物 分别在不同条件下进行水洗 然后再进行抗菌测试 结果发现在 缓和水洗条件下 仍有较好的抗菌性能 但经剧烈水洗后 织物抗菌性下降较多 说明 TiO2颗粒和织物纤维间的作用力不牢固 经较剧烈水洗后大部分抗菌剂脱落 织物抗菌性 丧失 应考虑选用适当粘合剂加入 TiO2悬浮液中 以增加 TiO2与织物的结合力 根据纳米 TiO2颗粒的大小 选择了 106 网印粘合剂 在 160 条件下焙烘 但是在滴加粘合剂的时候 发现烧杯中分散均匀的乳液出现较大固状凝聚颗粒 小颗 粒凝聚在一起 形成口香糖状的固体高分子不溶物 这一方面是因为在纳米尺度下 随着 颗粒直径变小 比表面将会显著增大 表面活性变高 且极不稳定 很容易与外来的原子 结合 形成稳定的结构 另一方面是当粘合剂加入到 TiO2溶液中时 TiO2带有正电性 而 106 粘合剂为阴离子性 两者的正负电荷很容易相互吸引而结合 为防止悬浮液中 TiO2粒 子团聚沉降 还应同时加入适当分散剂于悬浮液中 让分散剂介于二者之间或包覆于 TiO2 之外 阻止 TiO2和粘合剂相互吸引而形成凝聚体 经实验比较 选用脂肪醇聚氧乙烯醚型 分散剂 IW 该分散剂易溶于水成透明溶液 图 2 为在固定 TiO2和粘合剂用量的情况下 分散剂用量与工作液出现团聚体的时间关 系 可知随着分散剂用量的增加 抗菌工作液保持均匀稳定的时间相对延长 实验选用添 加 4g 分散剂 保证加入一定量粘合剂后抗菌剂悬浮液不会发生聚沉 织物用含有 10ml TiO2悬浮液 4g 分散剂和一定量粘合剂处理 经 160 焙烘后 测 定织物的抗菌性见表 2 表 2 添加分散剂粘合剂后抗菌织物的抗菌性能 编号粘合剂 g 菌落总数 cfu ml 抗菌率 空白 02 1 1050 10 5 10 99 99 20 8 10 99 99 添加粘合剂及分散剂后 织物仍具有抗菌性能 加入物质并未对织物抗菌性有影响 2 3 织物抗菌性能的耐水洗性 将未添加粘合剂及加入粘合剂整理后的几种抗菌织物放置于水中 在 300rpm 的转速下 搅拌水洗后 测定织物抗菌性能的耐久性 表 3 织物抗菌性能的耐水洗性 抗菌率 织物 Ti02浓度 g L 水洗搅拌 时间无粘合剂有粘合剂 空白对照 00 16 195min099 96 24 9510min099 96 34 6415min0100 从实验结果看出 未加入粘合剂的TiO2与织物纤维结合较差 织物经水洗后 大部分 TiO2被冲洗掉 织物抗菌性消失 添加粘合剂的抗菌剂处理织物后 织物的抗菌性能仍能 保持 本实验选用粘合剂为高温自交联型粘合剂 在160 焙烘条件下 粘合剂能够在织 物上形成均匀的薄膜 将TiO2颗粒包覆在纤维表面 以提高TiO2与织物结合牢度 防止了 TiO2在水洗中从织物上脱离 从而保持抗菌性 3 3 结论结论 1 1 纳米级 TiO2粒子在光照射下具有很强的抗菌性能 且随着抗菌剂浓度和光照 时间的增加 抗菌率提高 抗菌效果明显加强 2 2 用浸轧法的工艺将纳米 TiO2处理到织物上是可行的 且经处理的织物具有明 显的抗菌性 但需添加粘合剂和分散剂 以提高 TiO2与织物结合牢度 经抗菌测试 粘合剂和分散剂对织物的抗菌性能没有影响 3 3 添加粘合剂和分散剂后能够保证织物的抗菌性具有良好的耐水洗性能 参考文献参考文献 1 Augugliaro V Coluccia S Loddo V et al Structural changes of transparent TiO2 thin films with heat treatment J Appl Catal B Environ 1999 20 1 15 27 2 叶超群 等 极具发展潜力的环保功能材料 J 化工新型材料 2001 7 24 25 3 陈仪本 欧阳友生 黄小茉等 工业杀菌剂 北京 化学工业出版社 2001 4 季军晖 史维明 抗菌材料 北京 化学工业出版社 2003 8 5 KAYANO SUNADA TOSHIYA WATANABE KAZUHITO HASHIMOTO Bactericidal Activity of Copper Deposited TiO2 Thin Film under Weak UV Light Illumination