甲醛的基本知识及危害

甲醛的基本知识及危害甲醛的基本知识及危害 甲醛分子的球棍模型 甲醛是一种无色 有强烈刺激型气味的气体 易溶于水 醇和 醚 甲醛在常温下是气态 通常以水溶液形式出现 易溶于水和乙 醇 35 40 的甲醛水溶液叫做福尔马林 据研究和使用证明 据研 究和使用证明 晶体石膏灯有一种天然的负离子散播功能 可以有 效清除室内甲醛等有害气体 净化室内空气 中科院经实验证实 小粒径负离子清除甲醛的有效率达 73 33 以上 长期使用达 99 中文名称 甲醛 中文别名 福尔马林 甲醛水 蚁醛溶液 英文别名 Formalin Formol Methanal solution Oxymethylene solution Methyl aldehyde solution 化学式 HCHO 分子空间构型 平面型 相对分子质量 30 03 CAS 50 00 0 EINECS 号 200 001 8 InChI InChI 1 CH2O c1 2 h1H2 性状 无色水溶液或气体 有刺激性气味 液体在较冷时久贮易混浊 在低温时则形成三聚甲醛沉淀 蒸发时有一部分甲醛逸出 但多数 变成三聚甲醛 本品为强还原剂 在微量碱性时还原性更强 在空 气中能缓慢氧化成甲酸 能与水 乙醇 丙酮任意混溶 pH 2 8 4 0 相对密度 d2525 1 081 1 085 熔点 118 沸点 19 5 折光率 n20D 1 3746 闪点 60 易燃 低毒 半数致死 量 大鼠 经口 800mG kG 其蒸气能强烈刺激粘膜 储存 水溶液密封避光在 16 以上的温处保存 低温处不宜久贮 用途 分析测定铵盐和氨基酸 显微分析中各种制剂的固定剂 消毒 剂 杀菌剂 还原剂 安全措施 贮于阴凉干燥处 远离火种 热源 与氧化剂 酸碱类等分储 分运 皮肤 眼睛 接触 用流动清水冲洗 灭火 雾状水 抗溶性泡沫 干粉 二氧化碳 砂土 灭火方法 燃烧性 易燃 闪点 50 37 引燃温度 430 爆炸下限 7 0 爆 炸上限 73 0 灭火剂 雾状水 抗溶性泡沫 干粉 二氧化碳 砂土 灭火注意事项 用雾状水保持火场容器冷却 用水喷射逸出液 体 使其稀释成不燃性混合物 并用雾状水保护消防人员 紧急处理 吸入 迅速脱离现场至新鲜空气处 保持呼吸道通畅 如呼吸 困难 给输氧 如呼吸停止 立即进行人工呼吸 就医 误食 用 1 碘化钾 60ml 灌胃 常规洗胃 就医 皮肤接触 立即脱去被污染衣着 用大量流动清水冲洗 至少 15 分钟 就医 眼睛接触 提起眼睑 用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至 少 15 分钟 就医 主要性质 物理性质 一种无色 有强烈刺激性气味的气体 易溶于水 醇和醚 甲 醛在常温下是气态 通常以水溶液形式出现 易溶于水和乙醇 35 40 的甲醛水溶液叫做福尔马林 甲醛分 子中有醛基生缩聚反应 得到酚醛树脂 甲醛是一种重要的有机原料 主要用于人工合成黏结剂 如 制酚醛树脂 脲醛树脂 合成纤维 如合成维尼纶 聚乙烯醇缩甲醛 皮革工业 医药 染料等 福尔马林具有杀菌和防腐能力 可浸制 生物标本 其稀溶液 0 1 0 5 农业上可用来浸种 给种子消毒 工业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛 甲醛可与银氨溶液产生银 镜反应 使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银 化合态银被还 原 甲醛被氧化 与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化 亚铜 甲醛是最简单的醛 通常把它归为饱和一元醛 但它左右对称 相当于二元醛 在与弱氧化剂的反应中 每摩尔 HCHO 最多可还原出 4mol 的 Ag 或 2mol 的氧化亚铜 这都是乙醛还原能力的两倍 故甲 醛又像二元醛 化学性质 甲醛的化学反应 1 与 Ag NH 2OH 反应 HCHO 2Ag NH 2OH 加热 NH COOH 2Ag 3NH 气体 H O 甲醛 比例模型 或 HCHO 4 Ag NH OH 水浴 4Ag 8NH CO 3H O 2 与 Cu OH 反应 HCHO 4Cu OH 加热 CO 2Cu O 砖红色沉淀 5H O 3 加聚反应 nHCHO CH O n 说明 CH O n 是人造象牙的主要成分 4 与其他醛的歧化反应 CH OH 3CCHO CH O CH2OH 4C HCOO 在氢氧化钙的催化下 分子结构 C 原子以 sp2 杂化轨道成键 分子为平面形极性分 子 甲醛的性质 对人体的危害及其来源 甲醛是无色 具有强烈气味的刺激性气体 其 35 40 的水溶 液通称福尔马林 甲醛是原浆毒物 能与蛋白质结合 吸入高浓度 甲醛后 会出现呼吸道的严重刺激和水肿 眼刺痛 头痛 也可发 生支气管哮喘 皮肤直接接触甲醛 可引起皮炎 色斑 坏死 经 常吸入少量甲醛 能引起慢性中毒 出现粘膜充血 皮肤刺激症 过敏性皮炎角化和脆弱 甲床指端疼痛 孕妇长期吸入可能导致新 生婴儿畸形 甚至死亡 男子长期吸入可导致男子精子畸形 死亡 性功能下降 严重的可导致白血病 气胸 生殖能力缺失 全身症 状有头痛 乏力 胃纳差 心悸 失眠 体重减轻以及植物神经紊 乱等 各种人造板材 刨花板 密度板 纤维板 胶合板等 中由于 使用了脲醛树脂粘合剂 因而可含有甲醛 新式家具的制作 墙面 地面的装饰铺设 都要使用粘合剂 凡是大量使用粘合剂的地方 总会有甲醛释放 此外 某些化纤地毯 油漆涂料也含有一定量的 甲醛 甲醛还可来自化妆品 化妆品 清洁剂 杀虫剂 消毒剂 防腐剂 印刷油墨 纸张 纺织纤维等多种化工轻工产品 编辑本段主要来源 甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备 即将甲醇蒸气和空气 的混合物在 600 700 下通过银催化剂 生成的甲醛和未作用的甲 醇用水吸收 从溶液中蒸去一部分甲醇后 即得甲醛的水溶液 其 中含甲醛 40 甲醇 8 10 这种水溶液叫做 福尔马林 需要 低温保存 否则甲醛容易自聚成低聚物 此种工艺得到的产品甲酸 含量较高 而且产生大量易燃气体 可以使用改造燃气锅炉 燃烧 尾气 产生大量蒸汽 可以自给自足 若将含甲醇蒸气 5 10 体积分数 的空气通过氧化铁 氧化钼 催化剂 尾气循环吸收法得到的甲醛基本不含甲醇 而且甲酸含量 低 收率高 应用现状 甲醛属用途广泛 生产工艺简单 原料供应充足的大众化工产 品 是甲醇下游产品种中的主干 世界年产量在 2500 万吨左右 30 左 右的甲醇都用来生产甲醛 但甲醛是一种浓度较低的 家居装修中甲醛的危害 水溶液 从经济角度考虑不便于长距离运输 所以一般都在主 消费市场附近设厂 进出口贸易也极少 甲醛除可直接用作消毒 杀菌 防腐剂外 主要用于有机合成 合成材料 涂料 橡胶 农 药等行业 其衍生产品主要有多聚甲醛 聚甲醛 酚醛树酯 脲醛 树酯 氨基树酯 乌洛托产品及多元醇类等 人造板工业发达 对 甲醛的需求量甚大 甲醛的用途非常广泛 合成树脂 表面活性剂 塑料 橡胶 皮革 造纸 染料 制药 农药 照相胶片 炸药 建筑材料以及 消毒 熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛 可以说甲醛是化学工业中 的多面手 但任何东西的使用都必须有个限量 有一个标准 一旦 使用超越了标准和限量 就会带来不利的一面 据知情人士介绍 1 吨甲醛价格在 1600 元上下 甲醛滥用的主 要原因在于其低廉的价格 几年以来我国的甲醛产量成逐年递增的 趋势 这与我国纺织工业和建材工业的发展是一致的 这说明在今 后的很长一段时间内甲醛还是我国化工行业的宠儿 据有关专家介 绍 近年来 我国已研制成功了无甲醛的免烫整理剂 以及不含甲醛 的环保型脲醛树脂 然而时至今日也没有被大量投产 主要原因就 是价钱昂贵 可见 便宜的价格阻碍了甲醛的替代进程 固定剂 甲醛有效固定作用的要点是 在蛋白质末端基团之间形成交联 链 参与甲醛固定蛋白质的基团 主要为氨基 亚氨基及酰氨基 肽 胍基 羟基 SH 和芳香环 甲醛与组织蛋白类的反应是多样和 复杂的 因为它能和多种不同的功能基团结合 在多数情况下在其 间形成桥键 甲醛有这种交联的功能 也是它的缺点 在用甲醛固 定过的组织中 需要做免疫组化的 往往提倡用酶消化或热抗原修 复法来使蛋白与甲醛交联的醛键断裂开 以利于后来的染色 甲醛 可配成简单的或混合的固定液 最简单和最容易掌握的方法 就是 取 10ml 甲醛液 加水 90ml 这就是 10 的福尔马林 当然 现在使 用的固定液要求较为严格些 最好是使用缓冲福尔马林固定液 这 将有利于后来的免疫组化染色的需要 从组织学的观点来说 甲醛是一种良好的固定剂 它有很多的 优点 组织收缩较少 损伤少 保存固有物质好 固定均匀 穿透 力强 能使组织硬化 增进组织弹性 有利于切片 能保存脂肪及脂 类物质 成本较低 虽然甲醛有上述的优点 但这都是相对而言 任 何物质都不可能十全十美的 它也有许多缺点 杂质含量较多 如 甲醇 可钝化酶类 影响反应 含有微量甲酸 导致固定液酸变 影 响染色 可产生福尔马林色素 影响观察 不能固定尿酸和糖类物质 容易挥发 污染环境 可导致标本干涸 可长期存在于固定过的组织 上 有人做过实验 组织用甲醛固定后在流水中冲洗 5 小时后 仍 留有相当多的甲醛与蛋白质相结合 但需要经过长时间的流水冲洗 24 天的冲洗 方能除去 秦皇岛市民族路 23 号亨利商务中心 3 楼 301 302 室的北极光环保提醒可见存在于组织上的甲醛是不可能除 去的 因为临床活检不可能有这么长的时间来冲洗组织 因此要特 别指出的是 在其后的各种技术操作中 要特别注意到甲醛的存在 必须要想办法除去它 否则将会给各种染色造成影响 甚至导致失 败 应用领域 木材工业 用于生产脲醛树脂及酚醛树脂 由甲醛与尿素按一定摩尔比混 合进行反应生成脲醛树脂 由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反 应生成酚醛树脂 纺织产业 服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用 服装的面料生 产 为了达到防皱 防缩 阻燃等作用 或为了保持印花 染色的 耐久性 或为了改善手感 就需在助剂中添加甲醛 目前用甲醛印 染助 甲醛在纺织业的应用 剂比较多的是纯棉纺织品 因为纯棉纺织品容易起皱 使用含 甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度 含有甲醛的纺织品 在人们穿着 和使用过程中 会逐渐释出游离甲醛 通过人体呼吸道及皮肤接触 引发呼吸道炎症和皮肤炎症 还会对眼睛产生刺激 甲醛能引发过 敏 还可诱发癌症 厂家使用含甲醛的染色助剂 特别是一些生产 厂为降低成本 使用甲醛含量极高的廉价助剂 对人体十分有害 防腐溶液 甲醛是由 即甲醛亚硫酸氢钠 在 60 以上分解释放出的一种物 质 它无色 有刺激气味 易溶于水 35 40 的甲醛水溶液俗称 福尔马林 具有防腐杀菌性能 可用来浸制生物标本 给种子消毒 等 甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体 包括细菌 本 身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应 研制历程 中国甲醛工业始建于 20 世纪 50 年代的上海溶剂厂 当时采用 苏联技术 用浮石银作为催化剂 系统压 力低于常压 氧化温度 650 750 甲醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发 不加配料 蒸气的生产工艺 随着我国聚甲醛树脂和烯醛法合成橡胶新工艺的 开发成功 20 世纪 60 年代中期对甲醛水溶液的浓度提出了新的要 求 甲醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂 最早在吉林石井沟联合 化工厂 天津第二石油化工厂 河南安阳塑料厂等厂家率先使用 1977 年 我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发 试制成功新 一代甲醛催化剂 电解银 该催化剂具有活性高 选择性好 单耗 低 制作方便 无污染的特点 其制备工艺一直沿用至今 进入 21 世纪以后 各甲醛生产厂家纷纷提高了氧化反应器的生产能力 突 破了传统的设计产能 对催化剂的寿命 活性 抗毒化等性能提出 了更高的要求 相关限制 纺织印染助剂对甲醛的限制 不能使用使直接与皮肤接触的纺织品的甲醛量超过 30ppm 和使 所有其它纺织品的甲醛量超过 300ppm 的纺织助剂 如含超标甲醛量 的羊毛保护剂 固色刑 交联剂 粘合剂等 限制纺织染料中游离的和部分能水解产生的甲醛量 保证在织 物上游离的和部分能水解产生的甲醛量对直接与皮肤接触的纺织品 来说不能超过 30ppm 而对所有其它纺织品来说不能超过 300ppm 在纺织品中不能用重金属盐 除铁之外 或甲醛作为去色剂或褪 色剂 对人体的危害 甲醛对健康危害主要有以下几个方面 a 刺激作用 甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用 甲醛是原浆毒物质 能与蛋白质结合 高浓度吸入时出现呼吸道严 重的刺激和水肿 眼刺激 头痛 b 致敏作用 皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎 色斑 坏 死 吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘 c 致突变作用 高浓度甲醛还是一种基因毒性物质 实验动物 在实验室高浓度吸入的情况下 可引起鼻咽肿瘤 d 突出表现 头痛 头晕 乏力 恶心 呕吐 胸闷 眼痛 嗓子痛 胃纳差 心悸 失眠 体重减轻 记力减退以及植物神经 紊乱等 孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形 甚至死亡 男子长期吸入 可导致男子精子畸形 死亡等 注 新装修的房子里一般甲醛都会超标 只要在新房里放上一 两盆吊兰 甲醛就会被部分吸收 但是由于甲醛的挥发时间长达 3 15 年 所以单纯依靠植物来清除甲醛是不行的 最好的方法就是通 风 室内降低甲醛浓度至安全限以下 最好找专业的治理公司来处 理 解决 毒理学资料及环境行为 急性毒性 LD50800mg kg 大鼠经口 2700mg kg 兔经皮 LC50590mg m3 大鼠吸入 人吸入 60 120mg m3 发生支气管炎 肺部严重损害 人吸入 12 24mg m3 鼻 咽粘膜严重灼务 流泪 咳嗽 人经口 10 20ml 致死 亚急性和慢性毒性 大鼠吸入 50 70mg m3 1 小时 天 3 天 周 35 周 发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变 人吸入 20 70mg m 长时间 食欲丧失 体重减轻 无力 头痛 失眠 人 吸入 12mg m3 长期接触 嗜睡 无力 头痛 手指震颤 视力减 退 致突变性 微生物致突变 鼠伤寒沙门氏菌 4mg L 哺乳动物 体细胞突变 人淋巴细胞 130umol L 姊妹染色体交换 人淋巴细 胞 37pph 生殖毒性 大鼠经口最低中毒剂量 TDL0 200mg kg 1 天 雄 性 对精子生存有影响 大鼠吸入最低中毒浓度 TCL0 12ug m3 24 小时 孕 1 22 天 引起新生鼠生化和代谢改变 致癌性 IARC 的致癌性评论曾为 动物阳性 人类不明确 后经过进一步研究 在 2006 年确定为 1 类致癌物 即对人类及动物 均致癌 sufficient evidence of carcinogenicity 代谢和降解 环境中甲醛的主要污染来源是有机合成 化工 合成纤维 染料 木材加工及制漆等行业排放的废水 废气等 某 些有机化合物在环境中降解也产生甲醛 如氯乙烯的降解产物也包 含甲醛 由于甲醛有强的还原性 在有氧化性物质存在条件下 能 被氧化为甲酸 例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解 因而能消耗水中的溶解氧 甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水 进入环境中的甲醛在物理 化学和生物等的共同作用下 被逐渐稀 释氧化和降解 甲醛的氧化降解过程如下 2HCHO O2 2HCOOH2HCOOH O2 2H2O 2CO2 残留与蓄积 资料记载 工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可 达 180 720mg kg 干土 土壤的污染可导致地下水污染 水中甲醛含 量可以比表层土高出 10 20 倍 甲醛在环境中颇稳定 当水中甲醛浓度为 5mg L 时 20 观 察结果表明 5 天内可以保持恒定 水中甲醛浓度为 20mg L 时 可 以被曝气池中经驯化的微生物降解消化 而含量为 100mg L 时 能 抑制微生物对有机物的氧化 当水中甲醛含量为 500mg L 时 生物 耗氧过程全部中止 水中微生物被杀死 迁移转化 甲醛由于沸点低又易溶于水 所以主要通过大气和 水排放进入环境 生产甲醛的工厂其未处理的气体 当排放高度为 18 米时 其距工厂 250 500 米的大气样品中 甲醛含量均在 0 035mg m3 以上 1000 米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下 以甲醛 作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下 以甲醛 作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区 100 米内为 0 012mg m3 200 米处 36 个样品中有 15 个浓度低于 0 012mg m3 400 米处均低于 0 012mg m3 工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别 其中浓 度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水 含甲醛量高达 2 5 危险特性 其蒸气与空气形成爆炸性混合物 遇明火 高热能 引起燃烧爆炸 若遇高热 容器内压增大 有开裂和爆炸的危险 燃烧 分解 产物 一氧化碳 二氧化碳 注意原则 1 根据室内环境污染有针对性的选择植物 有的植物对某种有 害物质的净化吸附效果比较强 如果在室去除甲醛的植物内有针对 性的选择和养殖 可以起到一定的辅助污染治理效果 2 根据室内环境污染程度选择植物 一般室内环境污染在轻度 污染 污染值超过国家标准 1 倍以下的环境 采用植物净化可以收 到比较好的效果 3 根据房间的不同功能选择和摆放植物 夜间植物呼吸作用旺 盛 放出二氧化碳 卧室内摆放过多植物不利于夜间睡眠 卫生间 书房 客厅 厨房装修材料不同污染物质也不同 可以选择不同净 化功能的植物 4 根据房间面积的大小选择和摆放植物 植物净化室内环境与 植物的叶面表面积有直接关系 所以 植株的高低 冠径的大小 绿量的大小都会影响到净化效果 一般情况下 10 平米左右的房间 1 5 米高的植物放两盆比较合适 去除方法 常用的方法 1 开窗通风 2 绿色植物吸收 3 放活性炭 4 纳米光催化技术 利用纳米光催化分解甲醛 缺陷 微量 效 果微小 5 遮盖技术 喷雾 粉刷 对污染源进行遮盖处理 缺陷 表面 好 但甲醛仍然缓慢释放 6 氧化技术 利用强氧化特性 分解污染 缺陷 有毒 7 甲醛分解技术 利用贵重金属铂金在常温下把甲醛分解成二 氧化碳和水 没有任何二次污染 8 矿晶甲醛清除剂 采用使用火山岩 膨润土 海泡石 凹凸 棒 硅藻土等纯天然矿晶物质 添加纳米二氧化钛光触媒材料和空 气触媒等材料 杜绝二次污染 安全有效 以上方法各有优劣 1 绿色植被吸附和开窗通风 特点 绿色植物处理量太小 开 窗容易及受气候条件限制 2 活性碳吸附技术 利用微孔技术制造的吸附材料来吸附化学 污染物 对甲醛 氨效果很好 缺陷 短期容易饱和 要再生 需经 常更换 3 纳米技术催化技术见效快 彻底消除甲醛 缺陷 需要专业 除甲醛人员操作 植物去除法 经济 适用的植物去除甲醛的方法 常春藤 一 吊兰 特性 养殖容易 适应性强 最为传统的居室垂挂植物之一 它叶片细长柔软 从叶腋中抽生出小植株 由盆沿向下垂 舒展散 垂 似花朵 四季常绿 功效 可吸收室内 80 以上的有害气体 吸收甲醛的能力超强 一般房间养 1 2 盆吊兰 空气中有毒气体即可吸收殆尽 故吊兰又 有 绿色净化器 之美称 二 虎尾兰 俗称 虎皮令箭 特性 叶簇生 剑叶刚直立 叶全缘 表面乳白 淡黄 深绿 相间 呈横带斑纹 常见的家庭盆栽品种 耐干旱 喜阳光温暖 也耐阴 忌水涝 功效 可吸收室内 80 以上的有害气体 吸收甲醛的能力超强 三 常春藤 特性 是最理想的室内外垂直绿化品种 常绿藤本 枝蔓细弱 而柔软 具气生根 能攀援在其他物体上 叶互生 叶片三角状卵 形 盆栽需要量日渐增多 它典型的阴性植物 能生长在全光照的 环境中 在温暖湿润的气候条件下生长良好 不耐寒 功效 强力除甲醛 能分解两种有害物质 即存在于地毯 绝 缘材料 胶合板中的甲醛和隐匿于壁纸中对肾脏有害的二甲苯 四 芦荟 芦荟多年生常绿多肉植物 茎节较短 直立 叶肥厚 多汁 披针形 喜温暖 干燥气候 耐寒能力不强 不耐荫 它不仅是吸 收甲醛的好手 而且具有很强的药用价值 如杀菌 美容的功效 现已经开发出不少盆栽品种 具有很强的观赏性 可用于装饰居室 五 龙舌兰 多年生常绿植物 植株高大 叶色灰绿或蓝灰 叶缘有刺 花 黄绿色 喜温暖 光线充足的环境 耐旱性极强 这种植物也是吸 收甲醛的好手 此外还可用于酿酒 用其配制的龙舌兰酒是非常有 名的 六 扶郎花 又名非洲菊 菊科宿根草本 花径较大 花色丰富 四季常开 喜温暖 阳 光充足和空气流通的环境 属半耐寒性花卉 喜肥沃疏松 富含腐 殖质的沙质壤土 这种植物不仅能够很好的吸收甲醛 而且具有很 强的观赏性 有不少品种更可用于切花花材 中毒处理 中毒症状 其浓度在每立方米空气中达到 0 06 0 07mg m3 时 儿童就会发 生轻微气喘 当室内空气中达到 0 1mg m3 时 就有异味和不适感 达到 0 5mg m3 时 可刺激眼睛 引起流泪 达到 0 6mg m3 可引起 咽喉不适或疼痛 浓度更高时 可引起恶心呕吐 咳嗽胸闷 气喘 甚至肺水肿 达到 30mg m3 时 会立即致人死亡 中毒级别 1 甲醛刺激反应 表现为一过性的眼及上呼吸道刺激症状 如 眼刺痛 流泪 咽痛 胸闷 咳嗽等 胸部听诊及胸部 X 线无异常 发现 2 轻度中毒 有视物模糊 头晕 头痛 乏力等全身症状 检 查可见结膜 咽部明显充血 胸部听诊呼吸音粗糙或闻及干性罗音 经综合分析 可诊断为轻度中毒 胸部 X 线检查除出现肺纹理增强外 无 重要阳性发现 3 中度中毒 根据下列表现综合分析 可诊断为中度中毒 a 持续咳嗽 声音嘶哑 胸痛 呼吸困难 胸部听诊有散在的干 湿 性罗音 可伴有体温增高和白细胞计数增加 b 胸部 X 线检查有散 在的点片状或斑片状阴影 4 重度中毒 具有以下情况之一者 可诊断为重度中毒 a 喉 头水肿及窒息 b 肺水肿 c 昏迷 d 休克 中毒处理 出现上呼吸道刺激反应者至少观察 48 小时 避免活动后加重病 情 对接触高浓度的甲醛者可给予 0 1 淡氨水吸入 早期 足量 短程使用糖皮质激素 可以有效地防止喉水肿 肺水肿 保持呼吸 道通畅 给予支气管解痉剂 去泡沫剂 必要时行气管切开术 合 理氧疗 对症处理 预防感染 防治并发症 其他处理 轻度和中度中毒治疗后 经短期休息 一般可从事 原作业 但对甲醛过敏者应调离原作业 重度中毒视疾病恢复情况 酌情安排不接触毒物工作 释放量测试 穿孔法测定值 the perfprator test value 用穿孔萃取法测定的从 100g 人造板中萃取出的甲醛量 单位 mg 100g 提示 国际上建议的分类 E1 9mg 100g 9mg 100g E2 30mg 100g 干燥器法测定值 the desiccators test value 用干燥器法测定的试件释放于吸收液 蒸馏水 中的甲醛量 单位 mg L 气候箱法测定值 the chamber test value 以标准规定的气候箱测定的试件向空气中释放达稳定状态时的 甲醛量 单位 mg M3 编辑本段影响家具甲醛释放量的五大因素 影响家具甲醛释放量的因素错综复杂 抛开整体的产品 就其 基材 人造板而言 影响人造板甲醛释放的因素就有很多 材种 胶种 用胶量 热压条件 后期处理等均可能对甲醛释放产生影响 装饰方式 家具表面的装饰方式对甲醛的封闭作用是很明显的 在具体的 实施工艺中 应注意选用低甲醛释放的胶粘剂 各种装饰材料和涂 料以及合理的工艺 以确保装饰后不引发新的甲醛释放 承载率 所谓承载率是指室内家具暴露在空气中的表面积与室内容积的 比率 承载率越大 甲醛浓度就越高 因此 在功能基本满足的情 况下 应尽量减少室内空间中的家具件数 从而降低家具中的甲醛 散发 扩散途径 值得强调的是 板式家具封边的重要性 设计家具时 在满足 强度和结构的前提下 可以尽量使用薄板 使用环境 使用环境对家具甲醛散发有很大的影响 温度 湿度以及通风 都会影响甲醛散发 在通常气候条件下 温度提高 8 空气中的 甲醛浓度将提高一倍 湿度增加 12 甲醛释放量将增加 15 左右 因此 在有条件的前提下 可以利用空调和新风系统装置等来调节 室内的温湿度和新风量 从而使甲醛散发得到适度控制 陈放时间和条件 家具的甲醛散发浓度与生产后的陈放时间呈正比 在使用之前 应陈放一段时间 并且在陈放时置于高温高湿环境 加速甲醛散发 以减少以后使用中的污染 如何去掉家中的甲醛异味 1 除油漆味 新油漆的墙壁或家具有一股浓烈的油漆味 要去 除漆味 你只需在室内放两盆冷盐水 一至两天漆味便除 也可将 洋葱浸泡盆中 同样有效 2 300 克红茶泡入两脸盆热水中 放在居室内 并开窗透气 48 小时内室内甲醛含量将下降 90 以上 刺激性气味基本消除 3 在家庭的卫生间里摆放绿色植物 可以达到调节空气 消除 异味的功效 最好在窗口养上一盆绿植 或者放上花瓶 插三五朵 花 可以带来清新怡人的感觉 4 购买 800 克颗粒状活性碳除甲醛 将活性碳分成 8 份 放入 盘碟中 每屋放两至三碟 72 小时可基本除尽室内异味 5 准备 400 克煤灰 用脸盆分装后放入需除甲醛的室内 一周 内可使甲醛含量下降到安全范围内 以上方法同样适用于装修完没 有异味的家庭 因为有些有害物是无色无味的 多一分清洁 就多 一分安全 6 把泡过的茶叶 放在冰箱内部 即可达到除臭作用 若是没 有茶叶 也可将柠檬或柳丁切开 只要半小块便能达到功效 此外 以沾有啤酒的抹布擦拭冰箱内部 异味也会消除 影响家具甲醛释放量的 5 大因素 装饰方式 家具表面的装饰方式对甲醛的封闭作用是很明显的 在具体的 实施工艺中 应注意选用低甲醛释放的胶粘剂 各种装饰材料和涂 料以及合理的工艺 以确保装饰后不引发新的甲醛释放 承载率 所谓承载率是指室内家具暴露在空 气中的表面积与室内容积的 比率 承载率越大 甲醛浓度就越高 因此 在功能基本满足的情 况下 应尽量减少室内空间中的家具件数 从而降低家具中的甲醛 散发 扩散途径 值得强调的是 板式家具封边的重要性 设计家具时 在满足 强度和结构的前提下 可以尽量使用薄板 使用环境 使用环境对家具甲醛散发有很大的影响 温度 湿度以及通风 都会影响甲醛散发 在通常气候条件下 温度提高 8 空气中的 甲醛浓度将提高一倍 湿度增加 12 甲醛释放量将增加 15 左右 因此 在有条件的前提下 可以利用空调和新风系统装置等来调节 室内的温湿度和新风量 从而使甲醛散发得到适度控制 陈放时间和条件 家具的甲醛散发浓度与生产后的陈放时间呈正比 在使用之前 应陈放一段时间 并且在陈放时置于高温高湿环境 加速甲醛散发 以减少以后使用中的污染 编辑本段国家标准 关于室内装饰装修材料中甲醛释放量国家标准 室内装饰装修材料有害物质限量 10 项强制性国家标准 国家 质量监督检验检疫总局和国家标准化管理 甲醛 委员会联合发布了 室内装饰装修材料有害物质限量 10 项强 制性国家标准 该标准从 2002 年 1 月 1 日起实施 2002 年 7 月 1 日起正式执行 10 项标准对人造板及其制品中甲醛释放量以及有机 溶机型木器涂料 胶粘剂 木家具 壁纸 聚氯乙烯卷材地板等材 料有害物质含量进行了限制性规定 具体标准 GB 18580 2001 室内装饰装修材料 人造板及其制品中甲醛释 放限量 GB 18581 2001 室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物 质限量 GB 18582 2001 室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量 GB 18583 2001 室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量 GB 18584 2001 室内装饰装修材料 木家具中有害物质限量 GB 18585 2001 室内装饰装修材料 壁纸中有害物质限量 GB 18586 2001 室内装饰装修材料 聚氯乙烯卷材地板中有害 物质限量 GB 18587 2001 室内装饰装修材料 地毯 地毯衬垫及地毯用 胶粘剂中有害物质释放限量 GB 18588 2001 混凝土外加剂中释放氨限量 GB 6566 2001 建筑材料放射性核素限量 关于与室内环境有关的甲醛的国家标准 目前国家发布的与室内环境有关的甲醛的检测标准主要有 1 中华人民共和国国家标准 居室空气中甲醛的卫生标准 规 定 居室空气中甲醛的最高容许浓度为 0 08 毫克 立方米 2 中华人民共和国国家标准 实木复合地板 规定 A 类实木 复合地板甲醛释放量小于和等于 9 毫克 100 克 B 类实木复合地板甲 醛释放量等于 9 毫克 40 毫克 100 克 3 国家环境标志产品技术要求 人造木质板材 规定 人 造板材中甲醛释放量应小于 0 20 毫克 立方米 木地板中甲醛释放量 应小于 0 12 毫克 立方米 4 国家家具标准 GB5296 2004 规定 如果甲醛释放量大于 1 5 毫克 升的规定标准 有关厂家将被处以销售额 50 至 3 倍的罚款 还将受到涉嫌欺诈的处罚 另外 很多家具 地板有味道 其实是漆的味道 有时即使家 具环保 但是如果选择的漆不好 也会有过多的甲醛 急性甲醛中毒为接触高浓度甲醛蒸气引起的以眼 呼吸系统损 害为主的全身性疾病 关于食品添加剂中甲醛的国家标准 卫生部 13 日召开新闻发布会 公布 食品添加剂使用标准 等 4 项新的食品安全国家标准 卫生部食品安全综合协调与卫生监督局副局长陈锐介绍 食 品添加剂使用标准 包括食品添加剂 食品用加工助剂 胶母糖基 础剂和食品用香料等 2314 个品种 涉及 16 大类食品 23 个功能类 别 新标准按照 食品安全法 规定 对食品添加剂的安全性和工 艺必要性进行严格审查 其中 删除了不再使用的 没有生产工艺 必要性的食品添加剂和加工助剂 如过氧化苯甲酰 过氧化钙 甲 醛等品种 明确规定了食品添加剂的使用原则 规定使用食品添加剂 不得掩盖食品腐败变质 不得掩盖食品本身或者加工过程中的质量 缺陷 不得以掺杂 掺假 伪造为目的而使用等 增加了食品用香料 香精和食品工业用加工助剂的使用原则 调整食品用香料分类 食品 工业用加工助剂名单等 检测方法 甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物 会对人的皮肤 呼吸道及内脏造成损害 麻醉人的中枢神经 可引起肺水肿 肝昏 迷 肾衰竭等 世界卫生组织确认甲醛为致畸 致癌物质 是变态 反应源 长期接触将导致基因突变 1 目前甲醛污染问题主要集中于居室 纺织品和食品中 居室 装饰材料和家具中的胶合板 纤维板 刨花板等人造板材中含有大 量以甲醛为主的脲醛树脂 各类油漆 涂料中都含有甲醛 2 纺织品在生产加工过程中使用含甲醛的 N 一羟甲基化合物作 为树脂整理剂 以增加织物的弹性 改善折皱性 还使用含甲醛的 阳离子树脂以提高染色牢度 3 造成纺织品中甲醛残留问题 另外 因经济利益驱使 一些不 法分子以甲醛为食品添加剂 如水发食品加甲醛以凝固蛋白防腐 改善外观 增加口感 酒类饮料中加入甲醛防止浑浊 增加透明度 这些都会造成食品的严重污染 损害人体健康 中华人民共和国 食品卫生法 中已明文规定禁止甲醛作为食品添加剂 由此可见 甲醛污染问题已普及到生活中的每一个角落 严重威胁人体健康 应引起人们的高度关注 甲醛含量已成为当今居室 纺织品 食品 中污染监测的一项重要安全指标 因此研究一种市民可以在自己家 中独立完成的 简便 灵敏 快速 直观 准确 经济的甲醛检测 方法将会有很大的市场前景 甲醛检测方法 目前 国内外居室 纺织品 食品中甲醛检测方 法主要有分光光度法 电化学检测法 气相色谱法 液相色谱法 传感器法等 分光光度法 分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸 收而建立的一种定性 定量分析方法 是居室 纺织品 食品中甲 醛检测最常规的一种方法 目前涉及到的有乙酰丙酮法 酚试剂法 AHMT 法 品红一亚硫酸 变色酸法 间苯三酚法 催化光度法等 每种检测方法所偏重的应用领域不同 并各有其优点和一定的局限 性 1 1 1 乙酰丙酮法 乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下 甲醛与 乙酰丙酮通过 45 60 水浴 30min 或 25 室温下经 2 5h 反应生成 黄色化合物 然后比色定量 4 7 甲醛含量 甲醛与乙酰丙酮反应的 特异性较好 干扰因素少 酚类和其它醛类共存时均不干扰 显色 剂较为稳定 检出限达到 0 25 me L Bl 测定线性范围较宽 适合 高含量甲醛的检测 多用于居室和水发食品中对甲醛的测定 但在进 行水发食品中甲醛检测时 需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸 馏提取出来 经水溶液吸收 定容后再检测 操作过程复杂 繁琐 耗时 1 1 2 酚试剂法 酚试剂法即 MBTH 法 即甲醛与酚试剂 3 一 甲基一 2 一苯并噻唑腙盐酸盐 ugrn 反应生成嗪 嗪在酸性溶液中 被铁离子氧化成蓝色 室温下经 15rain 后显色 然后比色定量 m 酚试剂法操作简便 灵敏度高 检出限为 0 02mg L 较适合测定微 量甲醛测定 但脂肪族醛类也有类似的反应 对测定会有干扰 二 氧化硫对测定也有一定的干扰 使结果偏低 所以 在测定吊白块 时应用此方法要慎重 酚试剂的稳定性较差 显色剂 MITI H 在 4 冰箱内仅可以保存 3d 显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法 显色受时间与温度等的限制 本法多用于居室中对甲醛的检测 纺 织品和食品中对甲醛的测定有时也用该方法一 1 1 3 AHMT 法 AHMT 法指甲醛与 AHMT 4 一氨基一 3 一联氨一 5 一巯基一 1 2 4 一三氮杂茂 在碱性条件下缩合 经高碘酸钾氧 化成紫红色化合物 然后比色定量检测甲醛含量的方法 13 AHMT 法在室温下就能显色 且 SO NO 共存时不于扰测定 灵敏度比比色 法要好 本方法特异性和选择性均较好 在大量乙醛 丙醛 丁醛 苯乙醛等醛类物质共存时不干扰测定 检出限为 0 04 mg L 但 AHMT 法在操作过程中显色随时间逐渐加深 标准溶液的显色反应和 样品溶液的显色反应时间必须严格统一 重现性较差 不易操作 多用于居室中对甲醛的检测 1 1 4 品红一亚硫酸法 品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一 亚硫酸在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性 用比色定量进行检测 的方法 HI1 本法利用的是甲醛的特有反应 其它醛与酚不干扰测 定 此法操作简便 测定范围宽 但其比色液很不稳定 重现性较 差 在测定甲醛含量较低的样品时 差异较大 精确度不如乙酰丙 酮法 而且品红一亚硫酸法受温度影响较大 检测过程还需浓硫酸 故一般多用于食品中甲醛的定性分析 1 1 5 变色酸法 变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸 1 8 一二羟基萘一 3 6 一二磺酸 作用 在沸水浴中生成紫红色 化合物 进行比色定量的方法 此法灵敏度高 检出限为 0 1 mg L 比色液稳定 但当酚类和其添加剂离子共存时有干扰 因此该法不 适用于测定甲醛含量较高的样品 因含甲醛量高的溶液遇酸极易产 生聚合物 所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行 操作较繁琐 因此该法多用于方法研究 实际检测时应用较少 间苯三酚法 间 苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘 红色化合物的特性 进行比色定量检测甲醛含量的方法 引 此法 操作简便 干扰物影响小 检出限为 0 1 mg L 但甲醛与间苯三酚 生成物的颜色不稳定 测定结果偏差较大 只适用于甲醛的定性分 析 此法多用于水发食品中对甲醛的测定 1 1 7 催化光度法 催化光度法指水浴条件下 在磷酸介质中 甲醛催化溴酸钾一溴甲酚紫引 金莲橙 O0 20 或甲基红 21 等进行 氧化还原反应 使其反应体系褪色而建立的甲醛测定方法 此法是 一新研究方法 操作简便 检出限为 0 04 0 2 mg L 反应速度受 温度影响较大 多用于水发食品中对甲醛的测定 上述分光光度法 相对稳定性差 易受乙醛 酚 葡萄糖等成分的干扰 操作过程繁 琐 分析时间过长 难以直接用于甲醛现场快速检测 应用范围受 到一定限制 电化学法 电化学分析法是基于化学反应中产生的电流 伏安法 电量 库 仑法 电位 电位法 的变化 判断反应体系中分析物的浓度进行定 量分析的方法 用于甲醛检测的有极谱法和电位法 2 种 1 2 1 示波极谱测定法 示波极谱测定法简称极谱法 是通过 获得的电流一电压曲线即极谱波来进行分析测定的方法 甲醛在盐 酸苯肼一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波 峰电流与甲醛含量 成正比 根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测 一 或 在 pH 值为 5 的乙酸一乙酸钠介质中 甲醛与硫酸肼的反应产物产生 一个灵敏的吸附还原波 其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关 系 24 根据这种关系对甲醛进行定量检测 该法操作简便 选择 性好 但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高 使用的 滴汞 电极 有污染 目前多用于食品和食品包装材料中对甲醛的检测 1 2 2 电位法 电位法也称离子选择电极法 是利用膜电极将 被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法 在硫酸介 质中 甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用 利用这个特性 用 碘离子选择电极跟踪 I 一 可建立测定微量甲醛的动力学电位法 该方法的线性范围为 0 5 mg L 检出限为 0 055 mg L 此法是 一新研究方法 在实际应用中较少 色谱法 色谱具有强大的分离效能 不易受样品基质和试剂颜色的干扰 对复杂样品的检测灵敏 准确 可直接用于居室 纺织品 食品中 对甲醛的分析检测 也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后 再进 行测定的 常用的衍生剂有 2 4 一二硝基苯肼 DNPH 眯唑 乙硫 醇 硫酸肼等 隋雪燕等 26 将样品中的甲醛与 DNPH 衍生化 生 成 2 4 一二硝基苯腙 经甲苯或正己烷萃取 用毛细管或填充柱气 相进行色谱分离 再用电子捕获检测器检测 根据保留时间和峰高 进行定性和定量检测 检出限为 0 001 5 mg L 其中乙醇 丙酮 二氧化硫 氮氧化物等均不会产生干扰 陈笑梅等 驯将样品中甲醛 与 DNPH 衍生化后 经萃取 用高效液相色谱进行分离 用紫外检测 器检测 根据保留时间和峰面积进行定性和定量检测 检出限可达 0 05 mg Lt 驯 居室 纺织品 食品中样品组分一般较复杂 干扰 组分多 甲醛含量又低 常规检测方法中需耗费大量的时间精力进 行分离 浓缩等预处理后再进行检测 色谱法灵敏度高 定量准确 抗干扰性强 可直接用于居室 纺织品 食品中甲醛的检测 色谱法 测定范围 若以 0 2L min 流量采样 20L 时 测定范围为 0 02 1mg m3 检出下限 0 01mg m3 但是色谱法对设备要求较高 衍生化时间长 萃取等步骤 操作过程烦琐 不适合于一般实验室 和家庭的现场快速检测 难以满足市场需求 传感器 用于检测甲醛的传感器有电化学传感器 光学传感器和光生化 传感器等 电化学传感器 驯结构比较简单 成本比较低 其中高 质量的产品性能稳定 测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测 的要求 但缺点是所受干扰物质多 且由于电解质与被测甲醛气体 发生不可逆化学反应而被消耗 故其工作寿命一般比较短 光学传 感器价格比较贵 30 且体积较大 不适用于在线实时分析 使其使 用的广泛性受到限制 虽然光生化传感器提高了选择性 但是由于 酶的活性以及其它因素导致传感器不稳定 缺乏实用性 而且一般 甲醛气体传感器的价格过高 难以普及 预防误区 误区一 食醋熏蒸 有消费者尝试熏蒸食醋去除家庭装修后的异味 专家指出 食 醋属于酸性物质 有微弱中和空气中氨气的作用 但不会和甲醛等 其他有害成分发生反应 误区二 放置菠萝 有人认为 在每个房间放上几个菠萝可以消除油漆味 大的房 间多放一些 菠萝会挥发香气 起到一定遮盖气味作用 但并未分 解清除有害物质 另外 菠萝中含有大量的水分 挥发后最多起到加 湿作用 可以起到溶解甲醛等有害物质的作用 但一旦干燥甲醛就 会又挥发出来 误区三 过分依赖植物 一些观赏植物确实可以吸收某些有毒气体 如可吸收甲醛的植 物有虎尾兰 芦荟 滴水观音 米兰 非洲茉莉 龟背竹 绿萝 金心吊兰 金琥 仙人掌 绿叶吊兰 巴西铁 散尾葵 桂花 发 财树 巴西龙骨 常春藤 白掌 银皇后 铁线蕨 鸭脚木 千年 木 黄金葛 垂叶榕等 而常春藤 铁树 菊花这 3 种花卉 都有吸 苯的本领 可以减少苯的污染 但关键是他们所起作用相当有限 面对装修结束的有害气体密集散发期 他们的微弱吸收作用 不但 不能清除污染来救主 甚至自身的健康都难保 编辑本段室内甲醛检测方