第二单元 电分析练习题

第二部分 电化学分析法第二部分 电化学分析法 第一章 电导电位分析法第一章 电导电位分析法 一 选择题 1 在直接电位法中的指示电极 其电位与被测离子的活度的关系为 4 1 无关 2 成正比 3 与其对数成正比 4 符合能斯特公式符合能斯特公式 2 M1 M1n M2m M2在上述电池的图解表示式中 规定左边的电极为 4 1 正极 2 参比电极 3 阴极 4 阳极阳极 3 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0 002 这意味着电极对钠离子的 敏感为钾离子的倍数是 1 0 002 倍 2 500 倍倍 3 2000 倍 4 5000 倍 4 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导 S m2 mol 1分别为 NH4Cl 1 499 10 2 NaOH 2 487 10 2 NaCl 1 265 10 2 所以 NH3 H2O 溶液的 NH4OH S m2 mol 1为 1 2 721 10 2 2 2 253 10 2 3 9 88 10 2 4 1 243 10 2 5 钾离子选择电极的选择性系数为 当用该电极测浓度为 1 0 10 6pot Mg K 108 1 2 K 5mol L K 浓度为 1 0 10 2mol L Mg 溶液时 由 Mg 引起的 K 测定误差为 1 0 00018 2 134 3 1 8 4 3 6 6 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差 若 干扰离子的浓度为05 0 pot ji K 0 1mol L 被测离子的浓度为 0 2mol L 其百分误差为 i j 均为一价离子 1 2 5 2 5 3 10 4 20 7 电池 Ca 液膜电极 Ca2 a 1 35 10 2mol L SCE 的电动势为 0 430V 则未知 液的 pCa 是 1 3 55 2 0 84 3 4 58 4 7 29 8 下列说法中正确的是 晶体膜碘离子选择电极的电位 1 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 2 随试液中碘离子浓度的增高 向正方向变化 3 与试液中银离子的浓度无关 4 与试液中氰离子的浓度无关 9 下列说法中 正确的是 氟电极的电位 1 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 2 随试液中氟离子活度的增高 向正方向变化 3 与试液中氢氧根离子的浓度无关 4 上述三种说法都不对上述三种说法都不对 10 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100 当钠电极用于测定 1 10 5mol L Na 时 要满足测定的相对误差小于 1 则试液的 pH 应当控制在大于 1 3 2 5 3 7 4 9 11 离子选择电极的电位选择性系数可用于 1 估计电极的检测限 2 估计共存离子的干扰程度估计共存离子的干扰程度 3 校正方法误差 4 计算电极的响应斜率 12 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时 如以饱和甘汞电极作为参比电极 应选 用的盐桥为 1 KNO3 2 KCl 3 KBr 4 KI 13 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时 对加入标准溶液的要求为 1 体积要大 其浓度要高 2 体积要小 其浓度要低 3 体积要大 其浓度要低 4 体积要小 其浓度要高体积要小 其浓度要高 14 在电位滴定中 以 E V V 为电位 V 为滴定剂体积 作图绘制滴定曲线 滴定 终点为 1 曲线的最大斜率 最正值 点 2 曲线的最小斜率 最负值 点 3 曲线的斜率为零时的点曲线的斜率为零时的点 4 E V 为零时的点 15 在电导滴定中 通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上 这是为了 1 防止温度影响 2 使终点明显 3 防止稀释效应防止稀释效应 4 使突跃明显 16 比较不同电解质溶液导电能力的参数是 1 电导 2 电导率 3 电阻率 4 摩尔电导摩尔电导 17 在含有 Ag Ag NH3 和 Ag NH3 2 的溶液中 用银离子选择电极 采用直接电 位法测得的活度是 1 Ag 2 Ag NH3 3 Ag NH3 4 Ag Ag NH3 Ag NH3 18 在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时 最好选用 1 镀 Pt 黑电导池 2 分压电导仪 3 低频电源低频电源 4 直流电源 19 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 1 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 2 强碱溶液中强碱溶液中 Na 浓度太高浓度太高 3 强碱溶液中 OH 中和了玻璃膜上的 H 4 大量的 OH 占据了膜上的交换点位 20 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 1 内外玻璃膜表面特性不同内外玻璃膜表面特性不同 2 内外溶液中 H 浓度不同 3 内外溶液的 H 活度系数不同 4 内外参比电极不一样 21 温度升高时 溶液的电导率 1 降低 2 升高升高 3 不变 4 变化不大 22 电导率为 10 S m 相当于电阻率为 1 0 01 m 2 10 m 3 0 1 m 4 1 k m 23 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 1 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 2 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而 形成双电层结构 3 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 4 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 24 pH 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时 目的在于 1 清洗电极 2 活化电极 3 校正电极 4 除去沾污的杂质 25 在实际测定溶液 pH 时 都用标准缓冲溶液来校正电极 目的是消除 1 不对称电位 2 液接电位 3 不对称电位和液接电位 4 温度影响 26 在金属电极 如 Ag AgNO3 中 迁越相界面的只有 1 金属离子 2 氢离子 3 硝酸根离子 4 负离子 27 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差 若 干扰离子的活度为05 0 pot ji K 0 1mol L 被测离子的活度为 0 2mol L 其百分误差为 1 2 5 2 5 0 3 10 4 20 28 A 离子选择电极的电位选择系数越小 表示 pot BA K 1 B 干扰离子的干扰越小 2 B 干扰离子的干扰越大 3 不能确定 4 不能用此电极测定 A 离子 29 设玻璃电极的内阻高达 108 为了使电位法测量误差在 0 1 以内 离子计的输入阻 抗应 1 1011 2 1010 3 109 4 无要求 30 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差 1 只与离子的价数有关 2 只与测量的电位有关 3 与离子价数和浓度有关 4 与离子价数和测量电位有关 而与测量体积和离子浓度无关 31 氨气敏电极的电极电 1 随试液中 NH4 或气体试样中 NH3的增加而减小 2 与 1 相反 3 与试液酸度无关 4 表达式只适用于 NH4 试液 32 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时 其目的 1 清洗电极 2 检查电极的好坏 3 活化电极 4 检查离子计能否使用 33 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位 其测定条件 1 电池的电动势或电极电位要稳定 2 电池的内阻需很大 3 通过电池的电流为零 4 电池的内阻要小 通过的电流很大 34 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法 1 大 2 小 3 差不多 4 两者都较小 35 用永停终点指示库仑滴定的终点时 在两支大小相同的铂电极上施加 1 50 200mV 交流电压 2 200mV 直流电压 3 50 200mV 直流电压 4 200mV 交流电压 36 控制电位电解分析法常用的工作电极 1 碳电极 2 饱和甘汞电极 3 Pt 网电极和汞阴极 4 Pt 丝电极和滴汞电极 37 用 pH 玻璃电极测定 pH 约为 12 的碱性试液 测得 pH 比实际值 1 大 2 小 3 两者相等 4 难以确定 38 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于 1 卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层 2 卤素离子在压片膜表面 进行离子交换和扩散而形成双电层 3 Ag 进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层 4 Ag 的还原而传递电子形成双电层 39 pH 玻璃电极产生酸误差的原因是 1 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 2 H 度高 它占据了大量交换点位 pH 值偏低 3 H 与 H2O 形成 H3O 结果 H 降低 pH 增高 4 在强酸溶液中水分子 活度减小 使 H 传递困难 pH 增高 40 用氟离子选择电极测定水中 F 含量时 需加入 T SAB 溶液 此时测得地结果是 1 水中 F 的含量 2 水中游离氟的总量 3 水中配合物中氟的总量 4 2 和 3 的和 41 电位法测定时 溶液搅拌的目的 1 缩短电极建立电位平衡的时间 2 加速离子的扩散 减小浓差极化 3 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 4 破坏双电层结构的建立 42 离子选择电极的电位选择性系数表示 pot BA K 1 A 离子干扰 B 离子的情况 2 B 离子干扰 A 离子的情况 3 A B 离子相互干扰的情况 4 离子电极的检出下限 43 流动载体电极的检出限决定于 1 响应离子的迁移数的大小 2 电活性物质在有机相和水相中分配系数的大 小 3 载体电荷的大小 4 电活性离子电荷的大小 44 Ag2S 和 AgX X Cl Br 晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于 1 各自的溶度积 Ksp 的大小 2 晶格缺陷的情况 3 压片后膜电阻的大小 4 测定条件决定 45 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到 1 有敏感膜响应的离子 2 有能与内参比电极形成稳定电位的离子 3 1 和 2 都要考虑 4 能导电的电解质溶液 46 玻璃电极的活化是为了 1 清洗电极表面 2 降低不对称电位 3 更好地形成水化层 4 降低液接电 位 47 用银离子选择电极作指示电极 电位滴定测定牛奶中氯离子含量时 如以饱和甘汞电 极作为参比电极 双盐桥应选用的溶液为 1 KNO3 2 KCl 3 KBr 4 K 48 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时 其电极电位 1 随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 2 随试液中碘离子浓度的增高向 正方向变化 3 随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 4 与试液中银离子浓度 无关 49 某离子选择电极对一价的 A 和 B 离子都有响应 但 aB100 倍于 aA时 B 离子提供的 电位与 A 离子提供的相等 的值为 pot BA K 1 0 1 2 0 01 3 10 4 100 50 某电极主要响应的是 A 离子 但 B 离子有干扰 其电位表达式应为 1 lg 303 2 AB B Pot AB A A zz aKa FZ RT EE 2 lg 303 2 AB B Pot BA A A zz aKa FZ RT EE 3 lg 303 2 AB B Pot BA A B zz aKa FZ RT EE 4 lg 303 2 BA B Pot AB A A zz aKa FZ RT EE 51 离子选择电极产生膜电位 是由于 1 扩散电位的形成 2 Donan 电位的形成 3 扩散电位和 Donan 电位的形成 4 氧化还原反应 52 在电位分析中测量的化学电池的参数是 1 电池的端电压 2 电池的电动势 3 电池的 U 与 的变化 4 电池的 R 降 53 Ag2S 的 AgX X Cl Br 混合粉末压成片 构成的离子选择电极能响应的离 子有 1 卤素 和 S2 2 Ag 3 卤素 S2 Ag 4 S2 54 下列电极中哪一种不是指示电极 1 银 氯化银电极 2 滴汞电极 3 银离子选择电极 4 玻璃电极 55 在电流滴定中 在所加电压下若滴定剂和被滴定物质均在电极上还原 而滴定反应产 物在电极上不还原 其滴定曲线为 1 L 形 2 反 L 形 3 V 形 4 直线形 56 在 0 80V VS SCE 下 用 SO42 滴定 Pb2 其滴定曲线为 1 L 形 2 反 L 形 3 V 形 4 直线形 二 填空题二 填空题 1 aj 10 倍于 ai时 j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位 此时 pot ji K 2 离子选择电极电位的修正公式为 lg 059 0 BA BBA AA ZZPota KazkE 1 若 1 该电极的主要响应离 pot BA K pot BA K 3 在电化学电池中 阴极是发生 反应的电极 阳极是发生 反应的电极 4 在电化学电池的图解表示式中用两条平行竖线来表示 它的作用是 5 玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的关系的数学表达式为 6 填空 控制的电学参量 测量的电学参量 波 形 方 程 直流极谱法 计时电位法 7 用 AgBr Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极 一般用作测定 其膜电位公式为 8 pH 玻璃电极对某种离子有响应 可用 理论来解释 液膜电极可分为 等种 9 在 1 mol L H2SO4介质中 以 Pt 为指示电极 用 0 1000 mol L Ce4 的标准溶液滴定 25 00 mL Fe2 当滴定完成 50 时 Pt 电极的电位为 10 用钾离子选择电极测定某试液中 K 的含量 该试液中还含有 Ca2 则钾离子选择 电极的电位可表示为 11 用 AgNO3溶液滴定水中微量 Cl 时 电位滴定的指示电极是 12 饱和甘汞电极的电位决定于电极表面的 离子的浓度 13 pH 玻离电极在使用前必须用 浸泡 14 以 pH 电极为指示电极时 可测定 浓度 15 Br 离子选择电极有 Cl 离子干扰时 选择系数可写作 16 pH 玻璃电极的钠差是由于 引起的误差 17 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为 电极 18 离子选择电极的电位选择性系数可写作 19 化学电池的阴极上发生 反应 20 将直流电通入食盐水的烧杯中 两个电极上的反应产物是 21 用氟离子滴定铝离子时 应选用 指示电极 22 用 NaOH 滴定 H2C2O4的滴定体系中 应选用 指示电极 23 用银离子滴定 S2 离子的滴定体系中 应选用 指示电极 24 电化学分析法是建立在 基础上的一类分析方法 25 仪器分析主要分为三大类 它们是 和 26 用 pH 计测定某溶液 pH 时 其信号源是 传感器是 27 任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组成 和 28 2843 电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定 测得的是 量 电位滴 定法测得的 量 29 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式 表示 电位滴定法测定浓 度的误差比标准曲线法 30 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应 因此 该电极的能斯特方程式 应用 来表示 31 离子选择电极中电位选择系数可用 法和 法来测定 对一价 阳离子 前者的表达式 后者的表达式 32 离子选择电极中 若用标准加入法测定未知浓度 简化的表达式为 应用此公式应满 足 33 用直读法测定试液的 pH 值 其操作定义可用式 来表示 用 pH 玻璃电极测定酸 度时 测定强酸溶液时 测得的 pH 比实际数值 这种现象称为 测定强 碱时 测得的 pH 值比实际数值 这种现象称为 34 用 Gran 作图法测定试液的浓度 它既适用于 法 也适用于 法 它 需进行空白试验 其目的 35 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中 F 浓度时 对较复杂的试液需要加入 试剂 其目的有第一 第二 第三 36 在控制电位电解过程中 电流与时间的关系式为 表达式中 常数与 体积 速率 面积 扩散系数有关 37 液膜电极的载体是可 但不能 膜 而抗衡离子可 膜 所以它又称为 电极 38 用 pH 计测定溶液 pH 时 定位操作是用来消除 的影响 温度调节是用来校正温度 引起的 的变化 39 pH 玻璃电极测量溶液 pH 时 碱差 或钠差 现象是指 的现象 酸差是指 的现象 40 离子选择电极的内阻主要来自 它直接决定测定配用的离子计 的大小 41 离子选择电极的选择性系数表明 离子选择电极抗 离子干扰的能力 系数 pot BA K 越小表 42 离子选择电极的级差是 单位是 43 根据 UPAC 的推荐 离子选择电极可分为原电极 如 敏化离子选择电极 如 等两类 44 在电位分析中 溶液搅拌是为了 而电解和库化分析中是为了 45 在电位分析测量时 产生 1mV 的读数误差 它能引起离子活度的相对误差对一价离 子为 对二价离子为 46 由 pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的 pH 时 电池的电动势由 形成的膜电位 形成的不对称电位 的液接电位以及饱和甘汞电极 的电位组成 47 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为 这说明该电极对氢离子的敏 pot Na H K 感程度 是对钠离子的 48 离子选择电极中 晶体膜电极 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子 而膜相 中的晶格缺陷上的离子 因而在两相界面上建立双电层结构 49 某电极对干扰离子的 A B pot K 0 0050 A B 均为一价离子 干扰离子是溶液主体 为 0 10mol L 被测离子浓度为 0 02mol L 0 04mol L 由于干扰产生的误差的百分范围为 50 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而 随银离子浓度的增大 而 随氰离子浓度的增大而 51 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的 100 倍 当钠电极用于测定 1 0 10 4mol L 的 Na 离子时 要满足测定的相对误差小于 1 则试液 pH 应当控制在 pH 52 离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的 因此 它可以用 来估计共存离子的 53 盐桥的作用是 选择盐桥中电解质的条件 和 54 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时 对加入的标准溶液要求体积要 浓度要 目的是 55 在电位滴定中 几种确定滴定终点的方法之间的关系是 在 E V 图上的 就是 其一次微商的 也是其二次微商 56 在测定溶液的 pH 值时 使用标准缓冲溶液来校准 pH 计 其目的是校准 和 电位对测定结果的影响 57 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于 58 在直接电位法中 化学电池的两个电极分别称为 和 电极 59 1 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为 0 002 这表明钠离子对电位的贡 献是钾离子的 倍 60 氟离子选择电极测定水中氟时 使用了 T SAB 溶液 它的各组分作用为 KNO3 HAc NaAc K3Cit 柠檬酸钾 61 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时 其目的是 形成 62 在电化学分析方法中 由于测量电池的参数不同而分成各种方法 测量电动势为 测量电流随电压变化的是 其中若使用 电极的则称为 测量电阻的方法称 测量电量的方法称为 63 在电位滴定法中 用 Ce4 溶液滴定 Fe2 可使用的指示电极是 64 在电位滴定法中 用 AgNO3溶液滴定 可使用的指示电极是 65 pH 理论定义的表达式是 66 当使用玻璃电极 被测溶液 aH X SCE 的电池进行 pH 测定时 pH 的实用定义表达式 为 式中符号分别表示 67 电位分析中 指示电极电位将随 而变化 参比电极的电位不受 的影响 68 离子选择电极中 晶体膜电极 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子 而膜相 中的晶格缺陷上的离子 因而在两相界面上建立双电层结构 69 气敏电极是一种气体传感器 能用于测定溶液中 的含量 在电极构造上与一般 电极不同 它实际上是一个 70 玻璃电极的膜电阻一般为 108 在电位测量中 为使测量精度达 0 1 其测量仪器 的 pH 计输入阻抗至少应为 71 液接电位的产生是由于 经过两个溶液的界面时 具有 而产生的电位 72 用饱和甘汞电极为参比电极 铂电极为指示电极 以 KMnO4滴定 Mn2 其反应为 MnO4 4H 3e MnO2 2H2O MnO2 4H 2e V695 1 1 E Mn2 2H2O V23 1 2 E 在滴定的每一点 1 2的关系为 73 在流动载体电极中 响应离子的 大 电极的选择性好 电活性物质在有机相 和水相的 决定电极的检出限 大 检出限低 74 流动载体电极又称液膜电极 它的载体是可流动的 但不能离开膜 而抗衡离子可以自 由 穿过膜 由带正电荷的载体制成 流动载体电极 带负电荷的制成 流动载体 电极 不带电荷的制成 流动载体电极 75 由 Ag2S 和 AgX X Cl Br 以及 Ag2S 和 MS M2 Cu2 Pb2 Cd2 粉末压片制 成的离子选择电极 膜内电荷的传递者是 它们的检出下限与 有关 76 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为 它没有 性和 性 而渗透 膜 只能让某种离子通过 造成相界面上电荷分布不均 产生双电层 形成 电位 77 由 LaF3单晶片制成的氟离子选择电极 晶体中 是电荷的传递者 是固定在膜 相中不参与电荷的传递 内参比电极是 内参比电极由 组成 78 离子选择电极的选择性系数可以由 法和 法测定 其中 干扰离子和待 测离子共存于同一溶液中的称为 法 它与实际情况较接近 79 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定的 测得的是物质 量 电位滴定法测得的是物质的 量 80 离子选择电极的电位选择系数其数值与 A B 离子的浓度和实验条件以及测定方 pot BA K 法有关 因此 不能直接用它的值作分析测定时的干扰 但可用它判断离子选择电极在 已知干扰离子存在时的 81 电位分析是在 条件下测定电池的电动势 理论上讲 它 极化现象 但 离子平衡过程 搅拌的作用是 82 电位法测量常以 作为电池的电解质溶液 浸入两个电极 一个是指示电极 另 一个是参比电极 在零电流条件下 测量所组成的原电池 83 双指示电极安培滴定法中 在电解池上外加电压约 伏特 当用不可逆体系 滴定可逆体系时 滴定曲线为 形状 滴定终点在 处 84 双指示电极安培滴定法中 在电解池上外加电压约 V 当用可逆体系滴定 可逆体系时 滴定曲线为 形状 滴定终点在 处 85 用离子选择电极测定 F 浓度时 加入离子强度调节缓冲剂的目的是 和 86 在电位分析中 搅拌溶液是为了 浓度越低 电极响应的时间 三 计算题三 计算题 1 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联 当将电极浸在活度 a 0 100mol L 的 NaCl 溶液中时 测得电动势为 67 0 mV 当将电极浸在相同活度的 KCl 溶液时 测得的电动势为 113 0mV 饱和甘汞电极的电位为 0 246V 1 试求选择性系数 2 若将电极浸在含 NaCl a 1 00 10 3 mol L 和 KCl pot K Na K a 1 00 10 2 mol L 的溶液中 测得的电动势将为何值 2 1 某含氟溶液 20 00 mL 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是 0 3400V 加入 4 00mL 0 0100moL L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是 0 3100V 试求含氟溶液中原始氟离子的浓度 假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量 的总离子强度调节缓冲剂 不考虑液接电位的变化 2 今假定允许用于测量的含氟溶液体 积只有 0 5mL 要用同样的实验设备进行测量 请你设计一个实验步骤 把原始含氟溶液中 的离子浓度测量出来 写出必要的计算式并作简要说明 3 一个含 4 00 mmol M2 的溶液用 X 来滴定 滴定反应为 M2 X MX 在计量点时 下述电 Hg Hg2Cl2 s KCl 饱和 M2 M 的电动势为 0 030V 已知半电池反应 M2 2e M 的标准电位E 0 480V 饱和甘 汞电极的电位为 0 246V 计量点时溶液体积为 100mL 试计算配合物 MX 的稳定常数 4 以氢电极为负极 摩尔甘汞电极为正极 插入一浓度未知的盐酸溶液中 测得该电池 的电动势为 0 322V 当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中 测得电池的电动 势为 1 096V 如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的 100mL 的混合溶液中 测得电动 势为 1 036V 问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升 已知 E SCE 0 285V 5 1 已知 CuBr 的溶度积常数为 5 9 10 9 计算下述半电池反应的标准电位 CuBr e Cu Br 已知 Cu e Cu 的 E 0 521V vs SHE 2 写出电池表达式 其中饱和甘汞电极为参比电极 铜电极为指示电极 该电极可用 作测定 Br 的第二类电极 3 如果 2 中电池的电动势测得为 0 076V 计算与 Cu 电极相接触的溶液中的 pBr 值 6 在 25 时 下列电池的电动势为 0 372V Ag AgAc s Cu Ac 2 0 1mol L Cu 1 写出电极反应和电池反应 2 计算乙酸银的溶度积 已知 E Cu2 Cu 0 337V E Ag Ag 0 799V 7 在 0 100mol L 的 NaClO4溶液中 Ni2 的半波电位为 1 02V vs SCE 在 0 100mol LNaClO4和 0 100mol L 乙二胺 en 溶液中 半波电位移至 1 60V vs SCE 假定 Ni2 和 Ni en 2 的扩散系数相等 试计算 Ni en 的稳定常数 8 忽略离子强度影响 计算下列电池电动势 Ag AgCl KCl 0 1mol L NaF 0 001mol L LaF3单晶膜 NaF 0 1mol L SCE 已知 甘汞电极电位 0 2445V E Ag AgCl 0 222V 9 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙 以钙电极接 pH 计的负极 饱和甘汞电极 接正极 在 0 0100mol L CaCl2溶液中 活度系数 f1 0 55 测得电动势为 195 5mV 在含 0 0100mol L CaCl2和 0 0199mol L NaCl 的混合溶液中 两种物质的活度系数分别为 f2 0 51 f3 0 83 测得电动势为 189 2mV 今有一含钙的未知液 其中 Na 的活度用钠离 子选择电极测得为 0 0120mol L 若在此溶液中电池的电动势等于 175 4mV 试求未知液 中 Ca2 的活度 测量温度为 25 10 用 Ag 电极及饱和甘汞电极以 0 01mol L AgNO3滴定 0 01mol L CN Ag CN 的不稳 定常数为 K 3 8 10 19 求计量点时的电池电动势 已知 甘汞电极电位为 0 2445V Ag Ag 0 7995V 11 准确移取 50 00mL试液 经碱化后用氨气敏电极测得电位为 80 1mV 若加入 4 NH 0 001000mol L 的标准溶液 0 50mL 测得其电位为 96 1mV 然后在此试液中加入 4 NH 离子强度缓冲调节剂 50 00mL 测得其电位为 78 3mV 试计算试液中 NH4 浓度为多少 12 某 pH 计 按指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计 若仪器无 斜率补偿 今用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3 00 的溶液 用 pH 4 00 的溶液校正 定位 测得的结果误差有多大 13 当用 Cl 选择电极测定溶液中 Cl 浓度时 组成如下电池 测得电动势为 0 316V 在测 未知溶液时 得电动势值为 0 302V Cl 电极 Cl 2 5 10 4 mol L 溶液 SCE 1 求未知液中 Cl 浓度 2 如已知该电极的选择系数 0 001 为要控制测定误差不超过 0 2 则 pot OH Cl K 溶液的 pH 值应该控制为多少 14 当以 SHE 标准氢电极 为参比电极时 指出测定下述物质时 该用何种指示电极 排出组成的化学电池形式 推导出 pX 和 E 的关系式 1 pI 已知 I 1 0 10 4 mol L E I2 2I 0 621V 2 pC2O4 已知 Ksp Ag2Cr2O4 3 5 10 11 E Ag Ag 0 799V 15 一自动电位滴定仪以 0 1mL s 的恒定速度滴加滴定剂 按设计要求 当二次微分滴 定曲线为零时 仪器自动关闭滴液装置 但由于机械延迟 使关闭时间晚了 2s 如果用这 台滴定仪以 0 1mol L 的 Ce IV 来滴定 50mL 0 1mol L 的 Fe II 由于延迟将引起多大 的百分误差 当滴定仪关闭时 电位将是多少 已知 E Ce IV Ce III 1 28V 16 在用 Cu2 离子电极测定如下组成的电池时 得电动势值为 0 113V Cu2 离子电极 Cu 1 5 10 4 mol L 溶液体积 20mL SCE 向溶液中加入 5mL NH3溶液 使待测液中 NH3浓度保持为 0 1mol L 这时测得电动势值为 0 593V 试求铜氨配离子 Cu NH3 32 的不稳定常数 17 如用饱和甘汞电极为参比电极 铂电极为指示电极 以 KMnO4滴定 Mn2 计量点 时 H 1 00 10 8 mol L 为进行自动电位滴定 请算出计量点时应控制终点电位值为多 少 vs SCE MnO42 4H 3e MnO2 2H2O E 1 1 695V MnO2 4H 2e Mn2 2H2O E 2 1 23V 18 已知 H2BO3在无限稀释情况下 摩尔电导率为 3 0 mS m2 mol 在池常数为 6 9 m 的电导池中测定 0 04mol L H3BO3电导值为 0 55 10 4 S 试求 H3BO3的解离度 和解离 常数 Ki各为多少 水的电导率为 20 0 mS m H 摩尔电导率为 34 98 mS m2 mol 19 由 Cl 浓度为 1mol L 的甘汞电极和氢电极组成一电对 浸入 100mL HCl 试液中 已知摩尔甘汞电极作阴极 电极电位为 0 28V E H H2 0 00V 氢气分压为 101325Pa Ar H 1 008 Ar Cl 35 4 该电池电动势为 0 40V 1 用电池组成符号表示电池的组成形式 2 计算试液含有多少克 HCl 20 由 AgCl Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极 已知其选择性系数分别为 pot ji K 1 10 5 5 10 5 pot NO Cl 3 K pot SO Cl 2 4 K 3 102 pot Br Cl K 2 106 pot I Cl K 试回答在测定 Cl 1 10 4 mol L 时 如果允许误差为 5 若共存 KNO3或 K2SO4时 物质的最大容许浓度是多少 21 将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池 SCE Cl X mol L ISE 试推导标准加入法测定氯离子的计算公式 22 导出 Donnan 道南 电位的表达式 23 晶体膜氯电极对 CrO42 选择性系数为 0 002 H2CrO4的 Ka1 0 18 Ka2 3 2 10 7 当氯电极用于测定 pH 6 的 0 01 mol L 铬酸钾溶液中的 5 10 4 mol L 氯离子时 不考 虑离子强度的影响 估计方法的相对误差为多大 24 氟离子选择电极的内参比电极为 Ag AgCl 内参比溶液为 0 1mol L NaCl 与 0 001mol L NaF 不考虑离子强度的影响 计算它在 1 10 5 mol L pH 10 的试液中的 电位 E AgCl Ag 0 222V 0 1 pot OH F K 25 硫化银膜电极以 Ag 丝为内参比电极 0 01mol L AgNO3为内参比溶液 E AgCl Ag 0 80V Ksp Ag2S 2 10 49 不考虑离子强度的影响 计算硫化银膜电极在 0 0001mol L S2 碱性溶液中的电极电位 25 26 用 pH 玻璃电极测定 pH 5 0 的溶液 其电极电位为 0 0435V 测定另一未知试液 时电极电位则为 0 0145V 电极的响应斜率每 pH 改变为 58 0mV 求此未知液的 pH 值 27 已知下列半电池反应及其标准电极电位 HgY2 2 e Hg Y E 1 0 21V Hg2 2e Hg E 2 0 845V 计算配合物生成反应 Hg2 Y4 HgY2 的稳定常数 K 的对数值 25 28 某钠离子选择电极其 30 如用该电极测 pNa 3 的钠离子溶液 并要求浓 pot H Na K 度测定误差小于 3 则试液的 pH 值必须大于多少 29 请设计一个线路进行下列运算 y 1 10 5x1 3x2 30 如图所示 已知 电源 ei 电流 i 电阻 R1 R2 问 1 A 点的 eA及 e0 各等于什么 2 这个仪器的作用是什么 31 如图所示 若 Rf 30 k i 10 A 求 e0 这个仪器的作用是什么 32 用 0 1mol L 硝酸银溶液电位滴定 0 005mol L 碘化钾溶液 以全固态晶体膜碘电极 为指示电极 饱和甘汞电极为参比电极 碘电极的响应斜率为 60 0mV E AgI Ag 0 152V AgI 的 Ksp 9 3 10 17 E SCE 0 224V 计算滴定开始时 和计量点时的电池电动势 并标明电极的正负 33 若使下列溶液的 Hg2 浓度降至 1 00 10 6mol L 阴极电位 vs SCE 应为多少 1 Hg2 的水溶液 Hg2 2e Hg E 0 854 V 2 SCN 平均浓度为 0 100 mol L 的溶液 Hg2 2SCN Hg SCN 2 K 稳 1 8 107 34 电位法测量常以 作为电池的电解质溶液 浸入两个电极 一个是 指示电极 另一个是参比电极 在零电流条件下 测量所组成的原电池 35 硝酸根离子选择电极在 1 00 10 3mol L NO3 溶液中测得的电位值为 120 4mV 在含 1 00 10 3mol L 的 NO3 和 1 0 10 3mol L 的 Cl 溶液中测得电位值为 122 8mV 该电极的实际斜率为 58mV pNO3 试计算该电极的电位选择性系数 36 用氟离子选择电极测定牙膏中的 F 含量 称取 0 205g 牙膏 并加入 50mLTISAB 试 剂 搅拌微沸冷却后移入 100mL 容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度 移取 25 0mL 于烧杯中 测其电位值为 0 155V 加入 0 10mL 0 50mg mL F 标准溶液 测得电位值为 0 176V 该 离子选择电极的斜率为 59 0mV pF 氟的相对原子质量为 19 00 计算牙膏中氟的 质量分 数 37 用氰离子选择电极测定 CN 和 混合液中 CN 该电极适用的 pH 范围为 11 12 准确移取试液 100mL 在 pH12 时测得电位值为 250mV 然后用固体邻苯二甲酸氢钾调 节使 pH 4 此时 CN 以 HCN 形式存在 测得电位值为 235mV 若在 pH4 的该试液中再 加入 1 00mL 9 00 10 4mol L 的 标准溶液 测得电位值为 291mV 如果该氰电极的斜 率为 56 0mV pCN 对 的电位选择系数 为 1 2 试计算混合试液中 CN 的含量 Ag s OAgC x OC KCl a AgCl s Ag 42 2 42 38 玻璃电极的膜电阻为 108 电极响应斜率为 58mV pH 测量时通过电池的回路电流 为 1 10 12A 试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少 pH 单位 39 流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池 以醋酸锂为盐桥 在 1 0 10 2mol L 氯化钠溶液中测得电池 电动势为 60 0mV 钾电极为负极 在 1 0 10 2 mol L 氯 化钾溶 液中测得电池电动势为 90 8mV 钾电极为正极 钾电极的响应斜率为 55 0mV pK 计算值 Ag s OAgC x OC KCl a AgCl s Ag 42 2 42 40 硫化银膜电极以银丝为内参比电极 1 0 10 3mol L 硝酸银为内参比溶液 计算它在 1 0 10 4mol LNa2S 强碱性溶液中的电极电位 硫化银的 Ksp 6 10 50 E A g Ag 0 7994 V 测量在 25 进行 41 氟离子选择电极的内参比电极为 Ag AgCl E A g AgCl 0 2223V 内参比溶液为 0 10mol LNaCl 和 1 0 10 3mol LNaF 计算它在 1 0 5mol LF pH 7 的试液 中 25oC 时测量的电位值 Ag s OAgC x OC KCl a AgCl s Ag 42 2 42 42 在 100mLCa2 溶液中添加 0 100mol LCa2 标准溶液 1 0mL 后 电动势有 4mV 增加 求原来溶液中的 Ca2 的浓度 25oC 43 在干净的烧杯中准确加入试液 50 0mL 用铜离子选择电极 为正极 和另一个参比电 极组成测量电池 测得其电动势 Ex 0 0225V 然后向试液中加入 0 10mol LCu2 的标准 溶液 0 50mL 搅拌均匀 测得电动势 E 0 0145V 计算原试液中 Cu2 的浓度 25oC 44 在下述电池中 其中 a 为 饱和 x 为未知 Ag s OAgC x OC KCl a AgCl s Ag 42 2 42 银 氯化银参比电极电位E 0 200V 而 Ag2C2O4 2e 2Ag C2O42 的E 0 470V 现测得该电池电动势为 0 402V 计算未知液的 pC2O4值 45 Ca2 选择电极为负极与另一参比电极组成电池 测得 0 010mol L 的 Ca2 溶液的电动 势为 0 250V 同样情况下 测得未知钙离子溶液电动势为 0 271V 两种溶液的离子强度相 同 计算求未知 Ca2 溶液的浓度 46 当下列电池中的溶液是 pH 5 54 的缓冲溶液时 在SCE x aH 玻璃电极 25oC 测得的电池电动势为 0 203V 当缓冲溶液用未知液代替时 测得电动势为 0 017V 试计算未知液的 pH 值 47 当下列电池中的溶液是 pH 3 54 的缓冲溶液 在SCE x aH 玻璃电极 25oC 测得的电池电动势为 0 203V 当缓冲溶液用未知液代替时 测得电动势为 0 312V 试计算未知液的 pH 值 48 某钠离子选择电极 其 如用它来测定 pNa 3 的溶液 要求误差小于 pot HNa K 5 试液的 pH 值应如何控制 49 如果用溴离子选择电极测定 pBr 3 0 溴离子活度 其中 pCl 2 0 已知 试计算它将产生多大误差 3pot ClBr 100 6 K 50 用氟离子选择电极测定某一含 F 的试样溶液 50 0mL 测得其电位为 86 5mV 加入 5 00 10 2mol L 氟标准溶液 0 50mL 后测得其电位为 68 0mV 已知该电极的实际斜 率为 59 0mV pF 试求试样溶液中 F 的含量为多少 mol L 51 用 pH 5 21 的标准缓冲溶液 测得的电池SCE x cH pH 玻璃电极 的电动势为 0 209V 若用一未知液代替标准缓冲溶液 测得电动势为 0 329V 试计算 未知液的 pH 值 52 以 0 05mol LAgNO3溶液为滴定剂 银丝为指示电极 饱和甘汞电极为参比电极 用电 位滴定法测得某水样中 Cl 的浓度 已知 25oC 时银电极的标准电极电位为 0 799V VS SHE 饱和甘汞电极的电位为 0 242V 氯化银的 Ksp为 1 80 10 10 试 计算滴定终点时电位计的读数为多少 53 一电池可由以下几种物质组成 银电极 未知 Ag 溶液 盐桥 饱和 KCl 溶液 Hg2Cl2 Hg 1 把上列材料排成电池 2 哪一电极是参比电极 哪一电极是指示电极 盐桥的作用是什么 盐桥内应充什么电解质 3 若银电极的电位比 Hg 的正 在 25 C 测得该电池的电动势为 0 300V 试求未知 溶液中 Ag 的浓度为多少 E Ag Ag 0 7994 54 用硝酸根离子选择电极测定含有 NO3 和 HPO42 水样中的 NO3 含量 1 写出测定时的电池的能斯特方程 2 若水样中 HPO42 浓度为 2 0mol L 测定时要使 HPO42 造成的误差小于 2 试估算待测的 NO3 浓度至少应不低于多少 已知 4pot HPONO 104 1 2 4 3 K 四 问答题四 问答题 55 导出通用电极涂 Ag2S 粉末的电极电势表达式为 E E Ag Ag RT F ln a 56 简述使用甘汞电极的注意事项 57 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表 应用什么方法测量之 58 试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极 为什么 59 用离子选择性电极测定离子活度时 若使用标准加入法 试用一种最简单方法求出电 极响应的实际斜率 60 由 LaF3单晶膜制成的氟离子选择性电极 其内阻高达 0 15 5 M 因此要设置内参 比电极和内充溶液 试问理论上对内充溶液有何要求 今以 Ag AgCl 电极为内参比电极 时 用于 LaF3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液组成如何 61 若用 pH 玻离电极与饱和甘汞电极组成电池 其电池电动势 E 与溶液 pH 间的关系可 表示成 E b 0 059pH 试回答 1 写出该测量电池的表达式 2 用直读法测定时 要预先进行哪些调节 其目的何在 62 一个离子选择电极的膜可示意如下 溶液 I 膜 溶液 II 请说明这里三个 E E 和 E 属于哪一类的电位 63 写出电位分析法 电重量分析法 控制电位库仑分析法 库仑滴定法 直流极谱法测 定物理量和定量分析的理论公式 64 溶出伏安法是一种将电解富集和溶出测定相结合的电化学分析法 基本过程包括哪两 个方面 65 原电池在放电时 正极就是阳极 负极就是阴极 这种说法对不对 为什么 66 为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH 10 的溶液 67 请画图说明氟离子选择性电极的结构 并说明这种电极薄膜的化学组成是什么 写出 测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式 68 根据测量电化学电池的电学参数不同 将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法 69 试举出两种常用的参比电极 写出半电池及电极电位表达式 70 现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量 在一般情况下 下列各离子 Cl Br I OH SO42 HCO3 Al3 NO2 Fe3 中哪些有干扰 若有干扰 简单说明产生干扰的原因 加入总离子强度调节剂 TISAB 的作用是什么 71 指示电极与工作电极有何差别 72 为了使测定误差小于 0 1 离子计的输入阻抗应为多少 为什么 设玻璃电极的膜电 阻为 108 73 写出离子选择电极与参比电极组成电池电动势的能斯特方程表示式 并说明各符号的 含义 74 根据 1976 年 UPUC 推荐 离子选择性电极可分为几类 并举例说明 75 石英和玻璃都有硅 氧键结构 为什么只有玻璃能制成 pH 玻璃电极 76 简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围 77 简单说明电位法中标准加入法的特点和适用范围 78 简述玻璃膜电极产生不对称电位的因素 79 请设计一个方法 用氟离子选择电极 电位法测定某试样的游离氟和氟含量 80 有人说 气敏电极 名不符实 不是通常意义的电极 而是一种电池 为什么 81 为什么离子选择电极的直接电位法测量误