浙江化学选考加试特训11 有机化学综合题的突破

加试特训加试特训 11 有机化学综合题的突破有机化学综合题的突破 1 2017 浙江 4 月选考 32 某研究小组按下列路线合成镇痛药哌替啶 已知 RXRCNRCOOH NaCN H2O H 请回答 1 A B 的反应类型是 2 下列说法不正确的是 填字母 A 化合物 A 的官能团是硝基 B 化合物 B 可发生消去反应 C 化合物 E 能发生加成反应 D 哌替啶的分子式是 C15H21NO2 3 写出 B C D 的化学反应方程式 4 设计以甲苯为原料制备 C 的合成路线 用流程图表示 无机试剂任选 5 写出同时符合下列条件的 C 的所有同分异构体的结构简式 分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物 1H NMR 谱表明分子中有 6 种氢原子 IR 谱显示存在碳氮双键 C N 2 2017 浙江高三 超级全能生 3 月联考选考 为合成药物中间体 X Y 合成路线如下 已知 NH2易被氧化 请回答 1 写出 D 的结构简式 2 写出 A B 的化学反应方程式 3 合成过程中 A D 的目的是 4 下列说法不正确的是 填字母 A COCl2的分子中四个原子在同一平面 而 E 分子中原子不可能在同一平面 B 1 mol X 最多可以与 4 mol NaOH 反应 C D X 与 D Y 的反应类型相同 D Y 是芳香族化合物 分子中含 2 个手性碳原子 5 写出符合下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式 能发生银镜反应 含有 NH2 含有苯环 苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 6 设计从苯制备化合物 E 的合成路线 用流程图表示 无机试剂任选 3 2017 温州市 十五校联合体 高二下期期中联考 肉桂醛 F CHCHCHO 在自然界存在于 桂油中 是一种常用的植物调味油 工业上主要是按如下路线合成的 已知 两个醛分子在 NaOH 溶液作用下可以发生反应 生成一种羟基醛 请回答 1 D 的结构简式为 检验其中官能团的试剂为 2 反应 中属于加成反应的是 填序号 3 写出有关反应 的化学方程式 4 下列关于 E 的说法正确的是 填字母 a 能与银氨溶液反应 b 能与金属钠反应 c 1 mol E 最多能和 3 mol 氢气反应 d 可以发生水解 5 E 的同分异构体有多种 写出其中符合下列条件的同分异构体的结构简式 苯环上只有一个取代基 属于酯类 能发生银镜反应 4 2017 衢州市高三 1 月质量检测 香豆素 可以看作是邻烃基肉桂酸的内酯 它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核 下图是工业合成香豆素的两种方法 已知 CH2 CH M HX M 烃基或含酯基 Pd 碱 的其他取代基 CH3CO 2O H2O 2CH3COOH 请回答 1 下列说法不正确的是 填字母 A 化合物 B C 容易被氧化 B C 与 D 反应生成 E 的反应类型是加成反应 C 在一定条件下 1 mol D 与 NaOH 充分反应最多消耗 3 mol NaOH D 香豆素分子中所有原子共平面 2 化合物 A 的结构简式是 3 写出符合下列条件的 F 的所有同分异构体的结构简式 1H NMR 谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子 能发生水解反应并能使溴的 CCl4溶液褪色 苯环侧链上无支链 4 E F 的总化学方程式是 5 请写出方法二中制备 F 的合成路线 用流程图表示 无机试剂任选 标注反应条件 5 2016 金华市外国语学校高三 10 月选考适应性考试 Lefkowitz 和 Kobilka 因 G 蛋白受体 的研究共获 2012 年诺贝尔化学奖 影响人体情绪的多巴胺也是通过受体起作用 多巴胺的 结构简式如下 合成过程如下 香兰素 多巴胺 水解 请回答下列问题 1 写出香兰素中含有的官能团名称 2 上述合成过程中属于加成反应类型的是 填反应序号 3 写出反应 的方程式 4 写出符合下列条件的多巴胺的所有同分异构体的结构简式 苯环上有三个处于间位的取代基 其中有一个羟基和一个氨基 既能与钠反应 又能与氢氧化钠反应 且消耗两者的物质的量之比为 2 1 5 设计以甲苯为原料合成的合成路线 用流程图表示 无机试剂任选 6 2016 稽阳高三 10 月联考 有机物 G 是一种 兴奋剂 其合成路线如下 已知 COOH NH2 H2O 1 写出化合物 E 同时符合下列条件的所有同分异构体的结构简式 红外光谱显示含有三种官能团 其中无氧官能团与 E 相同 不含甲基 1H NMR 谱显示分子中含有苯环 且苯环上只有一种不同化学环境的氢原子 苯环上只有 4 个取代基 能发生银镜反应 2 下列说法不正确的是 填字母 A 化合物 B 生成 C 的反应为取代反应 B 1 mol 化合物 D 最多与 4 mol H2发生加成反应 C 化合物 D 生成 E 的条件为浓氯水和铁屑 D 化合物 G 的分子式为 C17H14Cl2NO3 3 写出 E F G 的化学方程式 4 根据题中信息 设计以苯和 CH3COCl 为原料制备 F 的合成路线 用流程图表示 无机试 剂任选 7 2016 温州中学高三 10 月高考模拟 ACV 浓缩饮料曾风靡全美 当时美国 环球时报 也曾报道 ACV 具有解毒 降脂 减肥和止泻等多种疗效 ACV 浓缩饮料中 苹果酸 M 相 对分子质量为 134 是主要的活性物质 其化学成分及相关信息如下 含碳 35 82 质量分数 下同 含氢 4 51 其余为氧元素 各取 0 134 g 苹果酸 M 分别与足量 NaHCO3反应放出 CO2 44 8 mL 标准状况 下同 与 足量金属钠反应放出 H2 33 6 mL M 分子中所有碳原子在同一链线上 无支链 请回答下列问题 1 M 的化学式为 分子中含的官能团名称是 2 为制备 M 化学工作者从某气态烃与溴蒸气的取代产物中分离出一种饱和的多溴代烃 N 然后经多步反应 最后合成 M 合成路线为 N有机物A有机物B有机物CM 其中 B 能发生银镜反应 则 有机物 N 的结构简式为 有机物 C 转化为 M 的反应类型为 A 转化为 B 的化学方程式为 3 实验证明 M 分子间可形成多种具有水果香味的化合物 若其中某化合物分子中含有七元 环 则其结构简式为 4 M 有多种同分异构体 其中能同时满足下列条件的结构简式为 已知 1 mol 该有机物与足量金属钠反应生成 0 5 mol H2 经核磁共振检测 分子中含有 3 种不同环境的氢原子 1 mol 该有机物与足量 NaOH 溶液共热时 最多消耗 3 mol NaOH 并生成两种钠盐 答案精析答案精析 1 1 取代反应 2 A 3 4 5 解析 1 根据 A 的分子式可知环氧乙烷和 CH3NH2反应生成 A 的结构简式为 HOCH2CH2 2NCH3 根据 B 的分子式可知 A B 是羟基被氯原子取代 反应类型是取代反应 B 的结构 简式为 ClCH2CH2 2NCH3 根据已知信息和 C 的分子式可知 C 的结构简式为 B 和 C 反应生成 D D 的结构简式为 根据已知信息可知 D 水解酸化后生成 E E 的 结构简式为 E 和 F 发生酯化反应生成哌替啶 F 是乙醇 2 化合物 A 的官能 团是羟基 A 错误 化合物 B 中含有氯原子 可发生消去反应 B 正确 化合物 E 中含有苯环 能发生加成反应 C 正确 根据哌替啶的结构简式可知分子式是 C15H21NO2 D 正确 答案选 A 3 根据以上分析以及原子守恒可知 B C D 的化学方程式为 4 由已知信息 RX 与 NaCN 发生取代反应生成 RCN 所以以甲苯为原料制备 C 的合成路线 图为 5 分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物 1H NMR 谱表明分子中有 6 种氢原子 IR 谱显示存在碳氮双键 C N 则符合条件的有机物结构简式为 2 1 2 CH3CO 2O CH3COOH 一定条件 3 保护氨基同时氧化甲基 4 D 5 6 Br2 Fe H2 NaOH 水溶液 O2 Cu 解析 A B 是取代反应 生成物 B 为 B 与酸性高锰酸钾反应时 苯环上的甲 基被氧化生成 COOH 得到的 C 是 C 水解生成的 D 是 1 D 是 2 A B 是取代反应 另一生成物为 CH3COOH 反应方程式为 CH3CO 2O CH3COOH 3 A D 的流程中 A B 反 一定条件 应的 NH2在 C D 的步骤中又重新生成 纵观反应流程发现 B C 的过程中 NH2能 够被酸性高锰酸钾氧化 所以 A D 的目的是氧化苯环上的 CH3得到 COOH 但是又保 护了 NH2不被氧化 4 COCl2分子中 C 采用 sp2杂化 所以分子中四个原子共面 E 分子中 C 原子采用 sp3杂化 分子中原子不可能在同一平面 A 正确 X 分子中含有两个 COOH NHCONH 可以反应 2 份 NaOH 所以 1 mol X 最多反应 4 mol NaOH B 正确 D X 属于 取代反应 D Y 也属于取代反应 C 正确 手性碳原子连接 4 个不同的原子或原子团 Y 中 没有符合该条件的碳原子 即 Y 分子中没有手性碳原子 D 错误 5 B 的分子式为 C9H11NO 结构简式为 不饱和度为 4 由已知可以知道分子中存在 CHO NH2 和苯环 此外还有两个 C 原子 分子中无其他不饱和键 由于苯环上有两个取代基且苯环上 有两种不同化学环境的氢原子 所以这两个取代基不同且位于苯环对位 综上所述 连接在苯 环对位的两个基团可能是 NH2与 C2H4CHO 2 种结构 CH2NH2与 CH2CHO C2H4NH2 2 种结构 与 CHO CH3与 CHNH2CHO 几种情况 6 从苯合成环己酮 首先需要引入官能团 由于不能直接引入 OH 比较合适的方法是进行溴代 反应引入 Br 原子 还原苯环后再转换成 OH 进一步氧化呈羰基 3 1 银氨溶液或新制的 Cu OH 2悬浊液 2 3 NaOH NaCl 水 4 ab 5 HCOOCH2CH2C6H5 HCOOCH CH3 C6H5 解析 乙烯与水发生加成反应生成 A 为 C2H5OH A 发生催化氧化生成 B 为 CH3CHO 发生水解反应生成 C 为 C 发生催化氧化生成 D 为 B 与 D 发生醛的加成反应生成 E 为 E 在浓硫酸 加热条件下发生消去反应 生成 F 为 1 由上述分析可知 D 的结构简式为 含有醛基 检验其中官能团的试剂为银氨溶液或新制的 Cu OH 2悬浊液 2 为加成反应 为氧化反 应 为取代反应 为氧化反应 为加成反应 为消去反应 3 反应 的化学方程式为 NaOH NaCl 4 E 为 含有醛基 能与 水 银氨溶液反应 含有醇羟基 能与金属钠反应 苯环 醛基均与氢气发生加成反应 1 mol E 最 多能和 4 mol 氢气反应 不能发生水解反应 5 E 的同分异构体满足 苯环 上有 1 个取代基 属于酯类 能发生银镜反应 则为甲酸酯 满足条件的结构简式为 或 4 1 BC 2 CH2 CHCHO 3 4 2H2O NaOH溶液 H3O CH3OH HCOOH 5 CH3CO 2O H2O 5 1 醛基 酚羟基 醚键 2 3 浓硫酸 4 5 浓硝酸 浓硫酸 100 KMnO4 H Zn HCl 解析 2 碳氧双键打开 硝基甲烷中碳氢键断开 发生加成反应 中碳碳双键和氢气加成 3 中发生消去反应 才有 中碳碳双键和氢气加成 4 消耗钠与氢氧化钠的物质的量之比 为 2 1 说明有一个酚羟基和一个醇羟基 由碳链异构写出同分异构体 5 甲苯在邻对位硝 化 然后被酸性高锰酸钾氧化为三硝基苯甲酸 最后类似 的反应 被 Zn HCl 还原为目标产 物 6 1 2 CD 3 H2O 4 解析 1 根据信息取代基是 2 个 Cl 1 个 NH2 1 个 CH2CHO 或者 2 个 Cl 1 个 CH2NH2 1 个 CHO 可以写出 4 种同分异构体 2 C 选项反应条件应该是液氯和铁屑 D 选 项根据化合价分子式中 H 原子个数一定为奇数 分子式为 C17H15Cl2NO3 3 根据题目已知信 息 E 和 F 生成 G 为成肽反应 4 由 E 和 G 的结构及反应类型可以判断 F 的结构 再结合流 程图中信息和已知信息利用苯与 CH3COCl 取代 再与 HCN 加成水解可以得到 F 7 1 C4H6O5 羟基 羧基 2 加成 或还原 反应 3O2 6H2O 催化剂 3 4 解析 1 在苹果酸中含有的各元素的原子个数分别为 C 134 35 82 12 4 H 134 4 48 1 6 O 134 59 7 16 5 所以苹果酸的分子式为 C4H6O5 0 134 g 苹果酸的物质的量为 0 001 mol 44 8 mL CO2的物质的量为 0 002 mol 33 6 mL 氢气的物质的量为 0 001 5 mol 根据 COOH CO2 COOH H2 1 2 OH H2 可知 1 个苹果酸 M 中有 2 个羧基和 1 个羟基 分子中含的官能团名称是羟基 1 2 羧基 2 根据上述分析 M 的分子式为 C4H6O5 1 个苹果酸 M 中有 2 个羧基和 1 个羟基 M 分子中 所有碳原子在同一链线上 无支链 所以为 HOOC CH OH CH2COOH 化学工作者从某气态 烃与溴蒸气的取代产物分离出一种饱和的多溴代烃 N 然后经多步反应 最后生成 M 其中 B 能发生银镜反应 则 N 为 A 为 HOCH2CH OH CH2CH2OH B 为 B 发生氧化反应生成 C C 为 HOOCCOCH2COOH 则 有 机物 N 的结构简式为 有