2012年高考化学 高考试题+模拟新题分类汇编专题12 烃的衍生物

1 L L 单元单元 烃的衍生物烃的衍生物 L1L1 卤代烃 30 L1L1 L4L4 K2K2 L2L2 L7L7 2012 广东卷 过渡金属催化的新型碳 碳偶联反应是近 年来有机合成的研究热点之一 如 反应 BrCHO CH3COOCHCHCH3CH2 一定条件 BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物 可由化合物 合成 C4H7BrCH3CHCHOHCH2 NaOH H2O CH3COCl 有机碱 CH3COOCHCHCH3CH2 1 化合物 的分子式为 2 化合物 与 Br2加成的产物的结构简式为 3 化合物 的结构简式为 4 在浓硫酸存在和加热条件下 化合物 易发生消去反应生成不含甲基的产物 该反 应方程式为 注明反应条件 因 此 在碱性条件下 由 与 CH3COCl 反应合成 其反应类型为 5 的一种同分异构体 能发生银镜反应 与 也可发生类似反应 的反应 生成 化合物 的结构简式为 写出其中一种 30 答案 1 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 CH3C OCHCHBr CH2BrOCH3 3 CH3CHCHBrCH2 4 CH3CHCHOHCH2CH2 CHCH CH2 H2O 取代反应 浓硫酸 5 CH3CH2CH2CHCHCH CH2OHCH3或 CH3 CH CHCHCH CH2CH3OHCH3 解析 本题考查烃的衍生物的组成 结构和主要性质 考查考生接受 吸收 整合有 机化学信息的能力 以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力 1 根 据反应 中 的结构简式可知 是由 Br 和 CHO 构成的对溴苯甲醛或 4 溴苯甲醛 所以其分子式为 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 的官能团是酯基和碳碳双键 因而兼有酯和烯烃 的化学性质 只有后者能与 Br2发生如下加成反应 CH3COOCH CH3 CH CH2 Br2 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 则加成产物的结构简式为 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 3 根据反应条件可知卤代烃 与 NaOH 水溶液共热时发生水解反应生成醇和 NaBr 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由此逆推可知 是 3 溴 1 丁烯 其结构简式 为 CH3CHBrCH CH2 4 的官能团是羟基和碳碳双键 因此兼有醇和烯烃的化学性质 前 者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应 生成含有不饱和键的二烯烃 由于产物不含甲基 则只能生成 CH2 CHCH CH2 1 3 丁二烯 和水 碱性条件下 CH3COCl H OCH CH3 CH CH2 CH3COOCH CH3 CH CH2 HBr HBr 再与碱中和生成盐和水 根据反应物和生成 物的结构变化判断该反应属于取代反应 5 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由于烯醇 与醛互为官能团异构 能发生银镜反应的 的官能团是醛基 其结构简式是 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 根据反应 类推可知 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 与 CH3COOCH CH3 CH CH2在一定条件下发生碳 碳偶联反应 生成化合物 的结构简式为 CH3CH2CH2CH OH CH CH3 CH CH2或 CH3CH CH3 CH OH CH CH3 CH CH2 L2L2 乙醇 醇类 8 L2L2 L7L7 2012 天津卷 萜品醇可作为消毒剂 抗氧化剂 医药和溶剂 合成 2 萜品醇 G 的路线之一如下 COOHO COOHH3COHCD HBr H2O NaOH C2H5OH H H2O A B EFCH3H3COHCH3 C2H5OH 浓H2SO4 Y 足量 H H2O G 已知 RCOOC2H5COHR RR R MgBr 足量 H H2O 请回答下列问题 1 A 所含官能团的名称是 2 A 催化氢化得 Z C7H12O3 写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式 3 B 的分子式为 写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应 4 B C E F 的反应类型分别为 5 C D 的化学方程式为 6 试剂 Y 的结构简式为 7 通过常温下的反应 区别 E F 和 G 的试剂是 和 8 G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子 连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳 原子 的化合物 H 写出 H 的结构简式 8 答案 1 羰基 羧基 2 nHOCOOH 一定条件 H OC OHO n 1 H2O 3 C8H14O3 CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3 4 取代反应 酯化反应 或取代反应 5 COOHH3CBr 2NaOHCOONaCH3 NaBr 2H2O C2H5OH 6 CH3MgX X Cl Br I 7 NaHCO3溶液 Na 其他合理答案均可 8 H3COHH3COHCH3 解析 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受 整合并应用 的能力 1 物质 A 中含有的官能团是羰基 CO 与羧基 COOH 2 A 催化氢化时是羰基与 氢气发生加成反应转化为羟基 故 Z 的结构简式是 HOCOOH Z 分子间羟基 羧基脱水缩合发 生缩聚反应生成高分子化合物 故 Z 聚合生成高分子的反应方程式为 nHOCOOH 一定条件 H OC OHO n 1 H2O 3 利用合成图中 B 的结构简式可知 B 的分子式为 C8H14O3 能发生银镜反应含有 CHO 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同 的氢原子 由此可判知该同分异构体对称性极高 故可初步确定含有 2 个 CHO 另一个 O 形成 C O C 结构 所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为 CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3 4 B C 是 OH 被 Br 取代的取代反应 E F 是 E 中的羧基与乙 醇发生酯化反应 或取代反应 5 C D 是 C 中 Br 发生消去反应生成碳碳双键 同时 C 中 羧基与 NaOH 发生中和反应 故反应方程式为 COOHH3CBr 2NaOHCOONaCH3 NaBr 2H2O 6 结合由题干中已知获取的信息以及合成 C2H5OH 图中 G 的结构简式可知 Y 为 CH3MgX X 为 Cl Br I 等卤素原子 7 E F G 分别属于羧 酸 酯类 醇类 因此鉴别它们可先选用 NaHCO3溶液 放出气体 CO2 为 E 然后利用金属 3 钠 放出气体 H2 为 G 另一个为 F 8 类比烯烃的性质可知 G 与 H2O 加成的产物有两种 结合形成不含手性碳原子可推知 H 的结构简式 30 L1L1 L4L4 K2K2 L2L2 L7L7 2012 广东卷 过渡金属催化的新型碳 碳偶联反应是近 年来有机合成的研究热点之一 如 反应 BrCHO CH3COOCHCHCH3CH2 一定条件 BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物 可由化合物 合成 C4H7BrCH3CHCHOHCH2 NaOH H2O CH3COCl 有机碱 CH3COOCHCHCH3CH2 1 化合物 的分子式为 2 化合物 与 Br2加成的产物的结构简式为 3 化合物 的结构简式为 4 在浓硫酸存在和加热条件下 化合物 易发生消去反应生成不含甲基的产物 该反 应方程式为 注明反应条件 因 此 在碱性条件下 由 与 CH3COCl 反应合成 其反应类型为 5 的一种同分异构体 能发生银镜反应 与 也可发生类似反应 的反应 生成 化合物 的结构简式为 写出其中一种 30 答案 1 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 CH3C OCHCHBr CH2BrOCH3 3 CH3CHCHBrCH2 4 CH3CHCHOHCH2CH2 CHCH CH2 H2O 取代反应 浓硫酸 5 CH3CH2CH2CHCHCH CH2OHCH3或 CH3 CH CHCHCH CH2CH3OHCH3 解析 本题考查烃的衍生物的组成 结构和主要性质 考查考生接受 吸收 整合有 机化学信息的能力 以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力 1 根 据反应 中 的结构简式可知 是由 Br 和 CHO 构成的对溴苯甲醛或 4 溴苯甲醛 所以其分子式为 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 的官能团是酯基和碳碳双键 因而兼有酯和烯烃 的化学性质 只有后者能与 Br2发生如下加成反应 CH3COOCH CH3 CH CH2 Br2 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 则加成产物的结构简式为 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 3 根据反应条件可知卤代烃 与 NaOH 水溶液共热时发生水解反应生成醇和 NaBr 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由此逆推可知 是 3 溴 1 丁烯 其结构简式 为 CH3CHBrCH CH2 4 的官能团是羟基和碳碳双键 因此兼有醇和烯烃的化学性质 前 者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应 生成含有不饱和键的二烯烃 由于产物不含甲基 则只能生成 CH2 CHCH CH2 1 3 丁二烯 和水 碱性条件下 CH3COCl H OCH CH3 CH CH2 CH3COOCH CH3 CH CH2 HBr HBr 再与碱中和生成盐和水 根据反应物和生成 物的结构变化判断该反应属于取代反应 5 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由于烯醇 与醛互为官能团异构 能发生银镜反应的 的官能团是醛基 其结构简式是 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 根据反应 类推可知 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 与 CH3COOCH CH3 CH CH2在一定条件下发生碳 碳偶联反应 生成化合物 的结构简式为 CH3CH2CH2CH OH CH CH3 CH CH2或 CH3CH CH3 CH OH CH CH3 CH CH2 L3L3 苯酚 4 L4L4 乙醛 醛类 30 L1L1 L4L4 K2K2 L2L2 L7L7 2012 广东卷 过渡金属催化的新型碳 碳偶联反应是近 年来有机合成的研究热点之一 如 反应 BrCHO CH3COOCHCHCH3CH2 一定条件 BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物 可由化合物 合成 C4H7BrCH3CHCHOHCH2 NaOH H2O CH3COCl 有机碱 CH3COOCHCHCH3CH2 1 化合物 的分子式为 2 化合物 与 Br2加成的产物的结构简式为 3 化合物 的结构简式为 4 在浓硫酸存在和加热条件下 化合物 易发生消去反应生成不含甲基的产物 该反 应方程式为 注明反应条件 因 此 在碱性条件下 由 与 CH3COCl 反应合成 其反应类型为 5 的一种同分异构体 能发生银镜反应 与 也可发生类似反应 的反应 生成 化合物 的结构简式为 写出其中一种 30 答案 1 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 CH3C OCHCHBr CH2BrOCH3 3 CH3CHCHBrCH2 4 CH3CHCHOHCH2CH2 CHCH CH2 H2O 取代反应 浓硫酸 5 CH3CH2CH2CHCHCH CH2OHCH3或 CH3 CH CHCHCH CH2CH3OHCH3 解析 本题考查烃的衍生物的组成 结构和主要性质 考查考生接受 吸收 整合有 机化学信息的能力 以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力 1 根 据反应 中 的结构简式可知 是由 Br 和 CHO 构成的对溴苯甲醛或 4 溴苯甲醛 所以其分子式为 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 的官能团是酯基和碳碳双键 因而兼有酯和烯烃 的化学性质 只有后者能与 Br2发生如下加成反应 CH3COOCH CH3 CH CH2 Br2 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 则加成产物的结构简式为 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 3 根据反应条件可知卤代烃 与 NaOH 水溶液共热时发生水解反应生成醇和 NaBr 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由此逆推可知 是 3 溴 1 丁烯 其结构简式 为 CH3CHBrCH CH2 4 的官能团是羟基和碳碳双键 因此兼有醇和烯烃的化学性质 前 者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应 生成含有不饱和键的二烯烃 由于产物不含甲基 则只能生成 CH2 CHCH CH2 1 3 丁二烯 和水 碱性条件下 CH3COCl H OCH CH3 CH CH2 CH3COOCH CH3 CH CH2 HBr HBr 再与碱中和生成盐和水 根据反应物和生成 物的结构变化判断该反应属于取代反应 5 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由于烯醇 与醛互为官能团异构 能发生银镜反应的 的官能团是醛基 其结构简式是 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 根据反应 类推可知 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 与 CH3COOCH CH3 CH CH2在一定条件下发生碳 碳偶联反应 生成化合物 的结构简式为 CH3CH2CH2CH OH CH CH3 CH CH2或 CH3CH CH3 CH OH CH CH3 CH CH2 5 L5L5 乙酸 羧酸 33 J1J1 J2J2 J4J4 J5J5 K3K3 L5L5 A4A4 B4B4 2012 广东卷 苯甲酸广泛应用于制药和化 工行业 某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸 反应原理 CH3 2KMnO4COOK KOH 2MnO2 H2O COOK HCl COOH KCl 实验方法 一定量的甲苯和 KMnO4溶液在 100 反应一段时间后停止反应 按如下流程 分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯 Error 反应混 合物 过滤 滤液 操作 已知 苯甲酸相对分子质量 122 熔点 122 4 在 25 和 95 时溶解度分别为 0 3 g 和 6 9 g 纯净固体有机物一般都有固定熔点 1 操作 为 操作 为 2 无色液体 A 是 定性检验 A 的试剂是 现象是 3 测定白色固体 B 的熔点 发现其在 115 开始熔化 达到 130 时仍有少量不熔 该同学推测白色固体 B 是苯甲酸与 KCl 的混合物 设计了如下方案进行提纯和检验 实验结 果表明推测正确 请完成表中内容 序号实验方案实验现象结论 将白色固体 B 加入水中 加 热溶解 得到白色晶体和无色溶液 取少量滤液于试管中 生成白色沉淀滤液含 Cl 干燥白色晶体 白色晶体是苯甲酸 4 纯度测定 称取 1 220 g 产品 配成 100 mL 甲醇溶液 移取 25 00 mL 溶液 滴定 消耗 KOH 的物质的量为 2 40 10 3 mol 产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为 计算结果为 保留二位有效数字 33 答案 1 分液 蒸馏 2 甲苯 酸性 KMnO4溶液 溶液颜色褪去 其他合理答案也可给分 3 冷却结晶 过滤 滴入稀 HNO3和 AgNO3溶液 测定熔点 白色晶体在 122 4 左右完全熔化 4 100 96 2 40 10 3 mol 122 g mol 100 mL 25 00 mL 1 220 g 解析 本题考查混合物的分离与提纯 物质的检验 实验方案的设计 根据化学方程 式进行产品纯度测定等问题 考查考生吸收 整合化学信息的能力 以及考生的化学实验能 力 探究能力 文字表达能力和计算能力 1 已知甲苯和 KMnO4溶液反应生成苯甲酸钾 KOH H2O 和 MnO2沉淀 则反应混合物过滤除去 MnO2沉淀之后 滤液主要成分是 C6H5COOK KOH H2O 和过量的甲苯 甲苯不溶于水 密度比水轻 而 C6H5COOK KOH 易溶与 水 因此分液即可 所以操作 是分液 得到有机相的主要成分是甲苯和少量水 用无水 Na2SO4干燥后蒸馏 得到的无色液体 A 为未反应的甲苯 2 甲苯能使紫 红 色的酸性 KMnO4溶液褪色 因此可选酸性 KMnO4溶液检验无色液体 A 是否是甲苯 3 苯甲酸在 95 6 和 25 时溶解度较小 分别为 6 9 g 和 0 3 g 且苯甲酸的溶解度随温度下降而明显减小 白色固体 B 的热溶液静置 缓慢冷却 易结晶析出白色的苯甲酸晶体 而过滤所得滤液中含 有溶解度较大的 KCl 则实验 应将白色固体 B 加入水中 加热溶解 静置 缓慢冷却 结 晶 过滤 得到白色晶体和无色滤液 检验滤液中 Cl 的原理如下 Cl Ag AgCl 白色的 AgCl 沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸 则实验 应取少量 滤液于试管中 滴入几滴稀 HNO3和 AgNO3溶液 生成白色沉淀 说明滤液含 Cl 纯净固体 有机物一般都有固定熔点 苯甲酸的熔点为 122 4 则实验 应干燥白色晶体 测定其 熔点 发现其在 122 4 开始熔化且熔化完全 说明白色晶体是纯净的苯甲酸 4 滴定时 发生如下反应 C6H5COOH KOH C6H5COOK H2O 由于n KOH 2 40 10 3 mol 则与 之中和的 25 00 mL 溶液中n 苯甲酸 2 40 10 3 mol 25 00 mL 溶液来自产品所配成 100 mL 苯甲酸的甲醇溶液 因此产品中n 苯甲酸 2 40 10 3 mol 则产品中 100 mL 25 00 mL m 苯甲酸 2 40 10 3 mol 122 g mol 1 由于产品质量为 1 220 g 所以 100 mL 25 00 mL 产品中苯甲酸质量分数 100 96 100 mL 25 00 mL 2 40 10 3 mol 122 g mol 1 1 220 g L6L6 酯 油脂 L7L7 烃的衍生物综合 28 L7L7 2012 重庆卷 衣康酸 M 是制备高效除臭剂 黏合剂等多种精细化学品的重 要原料 可经下列反应路线得到 部分反应条件略 CH3CCH3CH2C4H8Cl2C4H7Cl Cl2 NaOH醇溶液 A B D CH3CCH2CH2CNHOOCCCH2COOHCH2 NaCN 经多步 E M 1 A 发生加聚反应的官能团名称是 所得聚合物分子的结构形式是 填 线型 或 体型 2 B D 的化学方程式为 3 M 的同分异构体 Q 是饱和二元羧酸 则 Q 的结构简式为 只写一种 4 已知 CH2CN CH2COONa NH3 E 经五步转变成 M 的合成反应流程为 NaOH水溶液 ECClH2CCH2CH2CN Cl2 光照 NaOH水溶液 O2 催化剂 G H M 银氨溶液 酸化 J L 图 0 E G 的化学反应类型为 G H 的化学方程式为 7 J L 的离子方程式为 已知 C OH 3 COOH H2O E 经三步转变成 M 的合成反应流程为 自动脱水 示例如图 0 第二步反应试剂及条件限用 NaOH 水溶液 加 热 28 答案 1 碳碳双键 线型 2 CClCH3H3CCH2Cl NaOHCH3CCH2CH2Cl NaCl H2O 或 醇 CClCH3H3CCH2ClCH3CCH2CH2Cl HCl NaOH醇溶液 3 或 4 取代反应 CClH2CCH2CH2CN 2NaOH H2OCHOH2CCH2CH2COONa NaCl NH3 COHCCH2CH2COO 2 Ag NH3 2 2OH C OOCCH2CH2COO NH 2Ag 3NH3 H2O 4 ECCl3CCH2CH2CN Cl2 光照 NaOH水溶液 CNaOOCCH2CH2COONaM 酸化 解析 本题是一道综合性的有机合成题 本题主要考查的是结构简式 同分异构体的 书写 有机反应类型和根据条件进行有机合成 同时也要关注重要官能团的性质 1 观察 A 的结构简式 知其官能团名称为碳碳双键 A 发生加聚反应后产物中的碳原 子以直链形式连接 链与链之间无化学键连接 故为线型结构 2 B D 考查卤代烃的消去反应 结合 E 的结构 含碳碳双键 可知 CClCH3H3CCH2Cl NaOHCH3CCH2CH2Cl NaCl H2O 醇 3 考查不饱和度的应用 每出现一个双键或出现一个环 均少两个氢原子 M 为含碳 碳双键的二元羧酸 故 Q 应为含三元环的饱和二元羧酸 COOH 的位置有两种情况 4 本题首先要获取题给信息 体会有机物结构变化的实质 由光照条件下与氯气反应 可知 E G 为取代反应 由题给信息可知在 NaOH 水溶液 加热条件下 G 中 Cl CN 两部分发生反应 可写 出 G H 的方程式 利用逆推法 J L 为 CHO 的银镜反应 J 为 H 发生催化氧化的产物 J 在溶液中以 COHCCH2CH2COO 存在 写出 COHCCH2CH2COO 2 Ag NH3 2 2OH C OOCCH2CH2COO NH 2Ag 3NH3 H2O 4 关注官能团种类的改变 搞清反应机理 由 E 结构简式 CH3CCH2CH2CN 与 HOOCCCH2COOHCH2对照 CH3 CN 均转变为 COOH 充分利用题给信息逆推 C OH 3可由 CH3发生取代反应生成 CCl3 再水解生成 COONa CN 也转化为 COONa 两者均可在 第二步实现 第三步为 COONa 酸化为 COOH 则知第一步为 E 中 CH3发生取代反应 解答有机推断题时 首先应认真审题 分析题意 分离出已知条件和推断内容 弄清被 推断物和其他有机物的关系 以特征点作为解题突破口 结合信息和相关知识进行推理 排 除干扰 作出正确推断 一般可采取的方法有 顺推法 逆推法 多法结合推断等 9 L7L7 2012 重庆卷 萤火虫发光原理如下 8 图 0 关于荧光素及氧化荧光素的叙述 正确的是 A 互为同系物 B 均可发生硝化反应 C 均可与碳酸氢钠反应 D 均最多有 7 个碳原子共平面 9 B 解析 同系物应含有相同种类和数目的官能团 荧光素分子中含有羧基 而氧 化荧光素分子中含有的是羰基 两者不是同系物 故 A 错误 二者均有酚羟基 可与 HNO3 发生苯环上的取代反应 B 正确 荧光素含有 COOH 可与 NaHCO3反应 氧化荧光素酚羟基 呈酸性 但酚羟基酸性小于 H2CO3 酚羟基不与 NaHCO3反应 C 错误 将苯与 C2H4的结构联 合分析可知最多有 10 个碳原子共平面 D 错误 29 I4I4 L7L7 M4M4 2012 浙江卷 化合物 X 是一种环境激素 存在如下转化关系 图 0 化合物 A 能与 FeCl3溶液发生显色反应 分子中含有两个化学环境完全相同的甲基 其 苯环上的一硝基取代物只有两种 1H NMR 谱显示化合物 G 的所有氢原子化学环境相同 F 是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物 根据以上信息回答下列问题 1 下列叙述正确的是 a 化合物 A 分子中含有联苯结构单元 b 化合物 A 可以和 NaHCO3溶液反应 放出 CO2气体 c X 与 NaOH 溶液反应 理论上 1 mol X 最多消耗 6 mol NaOH d 化合物 D 能与 Br2发生加成反应 2 化合物 C 的结构简式是 A C 的反应类型是 3 写出同时满足下列条件的 D 的所有同分异构体的结构简式 不考虑立体异构 a 属于酯类 b 能发生银镜反应 4 写出 B G 反应的化学方程式 5 写出 E F 反应的化学方程式 29 答案 1 cd 2 HOBrBrCCH3CH3BrOHBr 取代反应 3 H C O CHOCH CH3 H C O CH2 CH CH2O H C O C CH2OCH3 CHOO 4 CCH3OH2H3CCOOH 浓H2SO4 OOOH3CH3COCH3CH3 2H2O 9 5 CnCH2CH3COOCH2CH2OH 一定条件 CH2 C CH3COOCH2CH2OH 解析 这道有机推断题的突破口是 A 分子结构和 G 分子结构特点 根据题意信息 可 以知道 A 中含有两个苯环和酚羟基 其一硝基取代物只有两种 可推知 A 分子结构为 HOCCH3CH3OH C 为 HOBrBrCCH3CH3BrOHBr 由 B C4H8O3 形成副产品 G C8H12O4 且 G 中所有 氢原子化学环境相同 可知 G 为 OOOH3CH3COCH3CH3 推知 B 为 CCH3OHH3CCOOH 则 D 为 CH2 C CH3 COOH E 为 CCH2CH3COOCH2CH2OH F 为 CH2 C CH3COOCH2CH2OH A 分子结构存 在的是多苯代结构 酚羟基不会与 NaHCO3溶液反应 ab 选项错误 cd 选项正确 D CH2 C CH3 COOH 的同分异构体中要同时满足题述两个条件的只能是甲酸酯类 8 L2L2 L7L7 2012 天津卷 萜品醇可作为消毒剂 抗氧化剂 医药和溶剂 合成 萜品醇 G 的路线之一如下 COOHO COOHH3COHCD HBr H2O NaOH C2H5OH H H2O A B EFCH3H3COHCH3 C2H5OH 浓H2SO4 Y 足量 H H2O G 已知 RCOOC2H5COHR RR R MgBr 足量 H H2O 请回答下列问题 1 A 所含官能团的名称是 2 A 催化氢化得 Z C7H12O3 写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式 3 B 的分子式为 写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应 4 B C E F 的反应类型分别为 5 C D 的化学方程式为 6 试剂 Y 的结构简式为 7 通过常温下的反应 区别 E F 和 G 的试剂是 和 8 G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子 连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳 原子 的化合物 H 写出 H 的结构简式 8 答案 1 羰基 羧基 2 nHOCOOH 一定条件 H OC OHO n 1 H2O 3 C8H14O3 CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3 4 取代反应 酯化反应 或取代反应 5 COOHH3CBr 2NaOHCOONaCH3 NaBr 2H2O C2H5OH 6 CH3MgX X Cl Br I 7 NaHCO3溶液 Na 其他合理答案均可 8 H3COHH3COHCH3 解析 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受 整合并应用 的能力 1 物质 A 中含有的官能团是羰基 CO 与羧基 COOH 2 A 催化氢化时是羰基与 氢气发生加成反应转化为羟基 故 Z 的结构简式是 HOCOOH Z 分子间羟基 羧基脱水缩合发 10 生缩聚反应生成高分子化合物 故 Z 聚合生成高分子的反应方程式为 nHOCOOH 一定条件 H OC OHO n 1 H2O 3 利用合成图中 B 的结构简式可知 B 的分子式为 C8H14O3 能发生银镜反应含有 CHO 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同 的氢原子 由此可判知该同分异构体对称性极高 故可初步确定含有 2 个 CHO 另一个 O 形成 C O C 结构 所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为 CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3 4 B C 是 OH 被 Br 取代的取代反应 E F 是 E 中的羧基与乙 醇发生酯化反应 或取代反应 5 C D 是 C 中 Br 发生消去反应生成碳碳双键 同时 C 中 羧基与 NaOH 发生中和反应 故反应方程式为 COOHH3CBr 2NaOHCOONaCH3 NaBr 2H2O 6 结合由题干中已知获取的信息以及合成 C2H5OH 图中 G 的结构简式可知 Y 为 CH3MgX X 为 Cl Br I 等卤素原子 7 E F G 分别属于羧 酸 酯类 醇类 因此鉴别它们可先选用 NaHCO3溶液 放出气体 CO2 为 E 然后利用金属 钠 放出气体 H2 为 G 另一个为 F 8 类比烯烃的性质可知 G 与 H2O 加成的产物有两种 结合形成不含手性碳原子可推知 H 的结构简式 27 L7L7 2012 四川卷 已知 CHO C6H5 3P CH R CH CH R C6H5 3P O R 代表原子或原子团 W 是一种有机合成中间体 结构简式为 HOOCCHCH CHCH COOH 其合成方法如下 XYError O2 M 其中 M X Y Z 分别代表一种有机物 合成过程中的其他产物和反应条件已略去 X 与 W 在一定条件下反应可以生成酯 N N 的相对分子质量为 168 请回答下列问题 1 W 能发生反应的类型有 填写字母编号 A 取代反应 B 水解反应 C 氧化反应 D 加成反应 2 已知 CO 为平面结构 则 W 分子中最多有 个原子在同一平面内 3 写出 X 与 W 在一定条件下反应生成 N 的化学方程式 4 写出含有 3 个碳原子且不含甲基的 X 的同系物的结构简式 5 写出第 步反应的化学方程式 27 答案 1 ACD 2 16 3 HOCH2CH2OH HOOC CH CH CH CH COOH 2H2O CHCHCOOCH2CH2OCOCHCH 4 HOCH2CH2CH2OH 5 OHC CHO 2 C6H5 3P CHCOOC2H5 2 C6H5 3P O H5C2OOCCH CH CH CHCOOC2H5 解析 本题考查有机推断 意在考查学生有机推断和有机化学方程式的书写能力 采 用逆推法 W 与 C2H5OH 发生水解的逆反应 酯化反应得 Z 的结构简式为 C2H5OOC CH CH CH CH COOC2H5 根据题目所给信息依次可以判断 Y 为 OHC CHO X 为 HOCH2 CH2OH 再根据 X 与 W 在一定条件下反应可以生成相对分子质量为 168 的酯 N 验证所 判断的 X 为 HOCH2 CH2OH 正确 1 W 中含有碳碳双键和羧基两种官能团 可以发生取代反应 氧化反应 加成反应 不能发生水解反应 2 由题中信息可知与 CO 直接相连的原子在同一平面上 又知与 CC 直接相连的原子在 同一平面上 而且碳碳单键可以旋转 因此 W 分子中所有原子有可能都处在同一平面上 即 最多有 16 个原子在同一平面内 3 X 中含有两个羟基 W 中含有两个羧基 二者可以发生酯化反应消去两分子 H2O 而 11 生成环状的酯 4 丙二醇有两种同分异构体 其中 HOCH2CH2CH2OH 符合题意 5 结合以上分析即可书写 33 L7L7 2012 山东卷 化学 有机化学基础 合成 P 一种抗氧剂 的路线如下 A C4H10O B C4H8 浓H2SO4 C C6H6O 催化剂 HO H3C 3C H3C 3C CHCl3 NaOH H HO H3C 3C H3C 3CCHOD Ag NH3 2 OH H E C15H22O3 P C19H30O3 F 浓H2SO4 已知 R2C CH2 催化剂 CRRCH3 R 为烷基 A 和 F 互为同分异构体 A 分子中有三个甲基 F 分子中只有一个甲基 1 A B 的反应类型为 B 经催化加氢生成 G C4H10 G 的化学名称是 2 A 与浓 HBr 溶液一起共热生成 H H 的结构简式为 3 实验室中检验 C 可选择下列试剂中的 a 盐酸 b FeCl3溶液 c NaHCO3溶液 d 浓溴水 4 P 与足量 NaOH 溶液反应的化学反应方程式为 有机物用结构简式表示 33 答案 1 消去反应 2 甲基丙烷 或异丁烷 2 CCH3CH3H3CBr 3 b d 4 HO H3C 3C H3C 3CCOOCH2CH2CH2CH3 2NaOH NaO H3C 3C H3C 3CCOONa CH3CH2CH2CH2OH H2O 配平不作要求 解析 根据 A 分子中含有 3 个甲基 可推断 A 的结构简式为 COHCH3CH3CH3 1 A B 的反应为消去反应 根据 A 的结构简式可以推断出 B 为 CCH3CH3CH2 则 G 为 2 甲基丙烷 2 H 是 A 与 HBr 发生取代反应的产物 结构简式为 CCH3CH3H3CBr 3 C 为苯酚 苯酚遇 FeCl3溶液呈紫色 与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀 因此可 以用 FeCl3溶液和浓溴水检验 C 4 F 与 A 互为同分异构体 且分子内只含 1 个甲基 则 F 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2OH P 为 E 与 F 发生酯化反应的产物 结构简式为 HO H3C 3C H3C 3CCOOCH2CH2CH2CH3 与 NaOH 溶液反应的化学方程式 HO H3C 3C H3C 3CCOOCH2CH2CH2CH3 2NaOH NaO H3C 3C H3C 3CCOONa CH3CH2CH2CH2OH H2O 30 L7L7 2012 全国卷 化合物 A C11H8O4 在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得 到化合物 B 和 C 回答下列问题 1 B 的分子式为 C2H4O2 分子中只有一个官能团 则 B 的结构简式是 B 与乙 醇在浓硫酸催化下加热反应生成 D 该反应的化学方程式是 该反应的类型是 写出两种能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式 2 C 是芳香化合物 相对分子质量为 180 其碳的质量分数为 60 0 氢的质量分数为 12 4 4 其余为氧 则 C 的分子式是 3 已知 C 的芳环上有三个取代基 其中一个取代基无支链 且含有能使溴的四氯化碳 溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团 则该取代基上的官能团名称 是 另外两个取代基相同 分别位于该取代基的邻位和对位 则 C 的结构简式 是 4 A 的结构简式是 30 答案 1 CH3COOH CH3COOH CH3CH2OHCH3COOCH2CH3 H2O 酯化反应 或 浓H2SO4 取代反应 HCOCH3O HCCH2OHO 2 C9H8O4 3 碳碳双键 羧基 HOOHCHCHCOOH 4 解析 本题为有机推断题 主要考查了有机官能团的性质 分子式的确定以及同分异 构体等 1 由 B 的分子式为 C2H4O2 且只含有一个官能团 则必为乙酸 其同分异构体中 能发生银镜反应的必含有醛基 有羟基乙醛和甲酸甲酯两种 2 N C 9 180 60 12 N H 180 4 4 8 N O 4 180 12 9 8 1 16 故 C 的分子式为 C9H8O4 3 根据该取代基能使溴的四氯化碳溶液褪色 可知含有碳碳双键 能与碳酸氢钠溶液 反应生成气体 则含有羧基 结合另两个取代基相同且分别位于邻位和对位 则可写出 C 的 结构简式为 HOOHCHCHCOOH 4 由上分析 A 为 B C 的酯化产物 若直接酯化为 CH3COOOHCHCHCOOH 或 HOCH3COOCHCHCOOH 则其分子式为 C11H10O4 而 A 的分子式为 C11H8O4 可知还有一个酯结构 为 38 L7L7 化学 选修 5 有机化学基础 15 分 对羟基苯甲酸丁酯 俗称尼泊金丁酯 可用作防腐剂 对酵母和霉菌有很强的抑制作用 工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得 以下是某课题组开发 的从廉价 易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线 图 0 已知以下信息 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成羰基 D 可与银氨溶液反应生成银镜 F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢 且峰面积比为 1 1 回答下列问题 1 A 的化学名称为 2 由 B 生成 C 的化学反应方程式为 该反应的类型为 3 D 的结构简式为 13 4 F 的分子式为 5 G 的结构简式为 6 E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种 其中核磁共振氢 谱有三种不同化学环境的氢 且峰面积比为 2 2 1 的是 写结构简式 38 答案 1 甲苯 2 ClCH3 2Cl2ClCHCl2 2HCl 取代反应 h 3 ClCHO 4 C7H4O3Na2 5 HOCOOH 6 13 ClOCHO 解析 由 A 的分子式结合所要制取的物质 可推断为甲苯 A 在铁做催化剂的条件下 苯环对位上的 H 与氯气发生取代反应生成 B B 在光照的条件下 甲基上的氢原子与氯气发 生取代反应 生成 C 结合 C 的分子式可知取代了两个氢原子 C 在氢氧化钠溶液的条件下 甲基上的氯原子发生水解 结合信息 生成 D D 在催化剂的条件下醛基被氧化生成 E E 在碱性高压高温条件下 苯环上的氯原子被羟基取代得 F F 酸化得对羟基苯甲酸 即 G 用 G 与丁醇合成所需物质 其合成流程如下图所示 CH3 ClCH3 ClCHCl2 ClCHO COOHCl COONaONa COOHOH 17 L7L7 2012 江苏卷 化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体 其合成路 线如下 图 0 1 化合物 A 中的含氧官能团为 和 填官能团名称 2 反应 中 属于取代反应的是 填序号 3 写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式 分子中含有两个苯环 分子中有 7 种不同化学环境的氢 不能与 FeCl3溶液 发生显色反应 但水解产物之一能发生此反应 4 实现 D E 的转化中 加入的化合物 X 能发生银镜反应 X 的结构简式为 5 已知 NO2NH2 化合物 NClCl 是合成抗癌药物美法伦的中间体 请写出以和 H2 Pd C 为原料制备该化合物的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 H2C CH2CH3CH2BrCH3CH2OH HBr NaOH溶液 17 答案 1 羟基 醛基 2 3 OCOCH2 或 CH2OCOH 4 CH3OCHO 14 5 NO2NH2NOHOH 浓HNO3 浓H2SO4 H2 Pd C SOCl2 NClCl 解析 本题考查有机物的推断与合成 1 化合物 A 中的含氧官能团为羟基和醛基 2 对 比 A B 的分子式知 为 A 中酚羟基除 H 以外的部分取代了氯的位置 属于取代反应 为醛基反应成羟基 在有机中称为还原反应 为氯原子取代羟基的取代反应 为碳碳双 键被加成 这属于还原反应 同时还有一个醚键断裂 这应为取代反应 为除氯以外的含 氧环部分取代了 F 中羟基上的 H 属于取代反应 3 B 的同分异构体不能与 FeCl3发生显色 反应 故无酚羟基存在 但是水解产物中含有酚羟基 故应为酚酯 再结合分子中有 7 种不 同化学环境的氢 可写出相应的结构 4 X 能发生银镜反应 则含有醛基 对比 E 和 D 的 结构 可知 X 应为 CH3OCHO 5 先在苯环上引入硝基 生成 NO2 再将其还原得 NH2 NH2 断开氮氢键 断开一个碳氧键 NH2与 2 分子发生反应生成 NOHOH 根据题中 C D 的转化 NOHOH 与 SOCl2反应生成 NClCl 11 L7L7 2012 江苏卷 普伐他汀是一种调节血脂的药物 其结构简式如图 0 所示 未 表示出其空间构型 下列关于普伐他汀的性质描述正确的是 图 0 A 能与 FeCl3溶液发生显色反应 B 能使酸性 KMnO4溶液褪色 C 能发生加成 取代 消去反应 D 1 mol 该物质最多可与 1 mol NaOH 反应 11 BC 解析 本题考查有机物的结构与性质 A 项 分子中无酚羟基 故不能发生 显色反应 错 B 项 分子中含有碳碳双键和醇羟基 均可以被酸性 KMnO4溶液氧化 正确 C 项 分子中有碳碳双键 可以发生加成反应 有羟基可以发生取代反应 与羟基相连碳的 邻碳上有 H 原子 可以发生消去反应 正确 D 项 分子中的酯基和羧基均可以与 NaOH 反 应 1 mol 该物质可以与 2 mol NaOH 反应 错 30 L1L1 L4L4 K2K2 L2L2 L7L7 2012 广东卷 过渡金属催化的新型碳 碳偶联反应是近 年来有机合成的研究热点之一 如 反应 BrCHO CH3COOCHCHCH3CH2 一定条件 BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物 可由化合物 合成 C4H7BrCH3CHCHOHCH2 NaOH H2O CH3COCl 有机碱 CH3COOCHCHCH3CH2 1 化合物 的分子式为 2 化合物 与 Br2加成的产物的结构简式为 3 化合物 的结构简式为 4 在浓硫酸存在和加热条件下 化合物 易发生消去反应生成不含甲基的产物 该反 15 应方程式为 注明反应条件 因 此 在碱性条件下 由 与 CH3COCl 反应合成 其反应类型为 5 的一种同分异构体 能发生银镜反应 与 也可发生类似反应 的反应 生成 化合物 的结构简式为 写出其中一种 30 答案 1 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 CH3C OCHCHBr CH2BrOCH3 3 CH3CHCHBrCH2 4 CH3CHCHOHCH2CH2 CHCH CH2 H2O 取代反应 浓硫酸 5 CH3CH2CH2CHCHCH CH2OHCH3或 CH3 CH CHCHCH CH2CH3OHCH3 解析 本题考查烃的衍生物的组成 结构和主要性质 考查考生接受 吸收 整合有 机化学信息的能力 以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力 1 根 据反应 中 的结构简式可知 是由 Br 和 CHO 构成的对溴苯甲醛或 4 溴苯甲醛 所以其分子式为 C7H5OBr 或 C7H5BrO 2 的官能团是酯基和碳碳双键 因而兼有酯和烯烃 的化学性质 只有后者能与 Br2发生如下加成反应 CH3COOCH CH3 CH CH2 Br2 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 则加成产物的结构简式为 CH3COOCH CH3 CHBr CH2Br 3 根据反应条件可知卤代烃 与 NaOH 水溶液共热时发生水解反应生成醇和 NaBr 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由此逆推可知 是 3 溴 1 丁烯 其结构简式 为 CH3CHBrCH CH2 4 的官能团是羟基和碳碳双键 因此兼有醇和烯烃的化学性质 前 者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应 生成含有不饱和键的二烯烃 由于产物不含甲基 则只能生成 CH2 CHCH CH2 1 3 丁二烯 和水 碱性条件下 CH3COCl H OCH CH3 CH CH2 CH3COOCH CH3 CH CH2 HBr HBr 再与碱中和生成盐和水 根据反应物和生成 物的结构变化判断该反应属于取代反应 5 的结构简式为 CH3CH OH CH CH2 由于烯醇 与醛互为官能团异构 能发生银镜反应的 的官能团是醛基 其结构简式是 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 根据反应 类推可知 CH3CH2CH2CHO 或 CH3CH CH3 CHO 与 CH3COOCH CH3 CH CH2在一定条件下发生碳 碳偶联反应 生成化合物 的结构简式为 CH3CH2CH2CH OH CH CH3 CH CH2或 CH3CH CH3 CH OH CH CH3 CH CH2 31 L7L7 2012 福建卷 化学 有机化学基础 13 分 对二甲苯 英文名称 p xylene 缩写为 PX 是化学工业的重要原料 1 写出 PX 的结构简式 2 PX 可发生的反应有 填反应类型 3 增塑剂 DEHP 存在如图