含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法

权利要求书权利要求书 1 含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 包括如下步骤 将锦纶纺织品剪碎 称取一定量的剪碎的所诉纺织品 加入二次蒸馏水 在烘箱中恒温 随后在超声波清洗器 中提取 待冷却至室温 摇匀过滤后取上层清液 过 0 23um 水系滤膜 得到待测液 采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定待测液中己内酰胺的含量 2 根据权利要求 1 所述检测方法 其特征在于 所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用 仪的参数设置如下 液相色谱运行参数 柱温 25 进样体积 2ul 流动相 A 甲醇 B 水 流速 0 4ml min 等度分析 A 65 B 35 分析时间 质谱参数 离子化模式 正离子模式 ESI 离子源 干燥气温度 350 干燥气流速 10L min 喷雾器压力 45psi 毛细管电压 4000v 扫描方式 多反应监测 MRM 母离子 m z114 定量离子 m z55 定性离子 m z44 43 69 碎裂电压 123eV 碰撞能 m z55 25eV m z44 29eV m z43 21eV m z69 17eV 3 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述一定量的剪碎的纺织品为 1g 4 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述加入二次蒸馏水量为 20ml 5 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述超声提取时间为 30 分钟 6 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述烘箱温度 为 100 7 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述烘箱恒温时间为 1 小时 8 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪采用的色谱柱采用 ZORBAX Eclipse Plus C18 色谱柱 柱长 50mm 内径 3 0 粒径 1 8um 9 根据权利要求 1 所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 其特征在于 所 述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪采用 MRM 监测 说明书说明书 技术领域技术领域 0001 本发明涉及纺织品检测领域 特别是涉及含有锦纶的纺织品中己内酰胺的检测方法 背景技术 0002 己内酰胺 caprolactam 简称 CPL 是重要的化工原料 主要用于生产锦纶 6 纤维和 聚酰胺树脂 可进一步加工成合成纤维 工程塑料 食品接触材料等 0003 己内酰胺对人体的眼睛和中枢神经有刺激作用 特别是对脑干 可引起实质性脏器 损害 人体接触己内酰胺将可引起口苦鼻部刺激胃功能紊乱等症状 可经皮肤吸收 能引 起皮肤干燥皲裂脱屑严重者可引发全身性皮炎 长期接触可导致基因突变进而对染色体进 行破坏 0004 此外 己内酰胺物理和化学性质较为稳定 难以降解 在 GB T6332 1996 中华人民共 和国国家标准食品容器 包装材料用尼龙成型品卫生标准规定己内酰胺的最高限量 15mg kg 0005 针对测定含有锦纶纺织品中己内酰胺的方法较少 在已有报道中 大部分都是采用 高效液相色谱紫外联用的方法来测定 少部分采用气相色谱法来测定 这两种方法均具有 一定的局限性 采用高效液相色谱紫外联用分析时 容易受到杂质和基体的光谱干扰 产 生假阳性误判 采用气相色谱法分析进行分析 基线上下浮动大 噪音高 检出限高 检 测器针对性差并且响应和灵敏度低 因此深入研究测定己内酰胺在含锦纶纺织品中含量的 新方法很有必要 发明内容发明内容 0006 基于此 有必要对现有技术问题 提供一种目标针对性强 检出限低 检测效果好 分析耗时短 精确程度高的含有锦纶的纺织品中己内酰胺的检测方法 0007 含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 包括如下步骤 0008 将纺织品材料剪碎 0009 称取一定量的剪碎的所诉纺织品 0010 加入 20ml 二次蒸馏水 在 100 烘箱中恒温 1 小时 0011 随后在超声波清洗器中提取 30min 待冷却至室温 0012 摇匀过滤后取上层清液 过 0 23um 水系滤膜 得到待测液 0013 采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定待测液中己内酰胺的含量 0014 在其中一个实例中 所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的参数设置如下 0015 采用 ZORBAX Eclipse Plus C18 色谱柱 柱长 50mm 内径 3 0 粒径 1 8um 0016 柱温 25 0017 进样体积 2ul 0018 流动相 A 甲醇 B 水 等度分析 A 65 B 35 0019 流速 0 4ml min 0020 分析时间 4min 0021 离子化模式 正离子模式 ESI 离子源 0022 干燥气温度 350 0023 干燥气流速 10L min 0024 喷雾器压力 45psi 0025 毛细管电压 4000v 0026 扫描方式 多反应监测 MRM 母离子 m z114 定量离子 m z44 定性离子 m z55 43 69 0027 碎裂电压 123eV 说明书说明书 0028 碰撞能 m z55 25eV m z44 29eV m z43 21eV m z69 17eV 0029 上述含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法 与现有技术相比 具有如下显 著优点 0030 1 本发明中采用蒸馏水超声萃取 与传统的索氏萃取相比 溶剂的用量明显减少 蒸馏水萃取过程中对操作人员无毒性 且时间明显缩短 简化了样品的处理过程 降低了 成本 提高了效率 0031 2 本发明中采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪 可以极大排除基体及杂质 的干扰 0032 3 本发明通过选择更为先进的超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪 并对仪器条 件进行探索优化 测试结果更为准确 精密度高 重现性好 0033 4 本发明检出限为 40ug kg 比现有己内酰胺测试方法降低 10 20 倍 具有较低的检 出限 适应未来生态纺织品的检测需求 附图说明附图说明 0034 图 1 为实施例 1 中 4ug L 的己内酰胺标准品的色谱图 该色谱图的纵坐标代表峰强度 横坐标代表保留时间 单位为 min 0035 图 2 为实施例 1 中所检测的己内酰胺的 Scan 色谱图 0036 图 3 为实施例 1 中所检测的己内酰胺的 MRM 质谱图 0037 图 4 为实施例 1 中所检测的己内酰胺的标准曲线 该曲线图中的纵坐标代表液相色 谱面积的响应值 横坐标代表己内酰胺的浓度 0038 图 4 为实施例 2 中待测液的的色谱图 该色谱图的纵坐标代表峰强度 横坐标代表 保留时间 单位为 min 具体实施方式具体实施方式 0039 为能进一步了解发明的特征 技术手段 以及所达到的具体目的 功能 下面结合 具体实施方式对本发明做进一步详细描述 0040 待测液的制备步骤如下 0041 1 选取代表性的锦纶纺织品 如锦纶内衣 锦纶袜 锦纶氨纶混织纺织品 人工剪 碎 并混合均匀 选取 2mm 2mm 大小的样品 0042 称取 1 0g 的剪碎的样品 精确至 0 0001g 至于 40ml 反应管 加入 20 0ml 二次蒸馏 水 在 100 烘箱中恒温 1 小时 0043 随后在频率为 40kHz 的超声清洗器中提取 30min 取出后待冷却至室温 上下摇匀过 滤至干净的萃取管中 用针式注射器上层清液 过 0 23um 水系滤膜 得到待测液 0044 采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定待测液中己内酰胺的含量 0045 在其中一个实例中 所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的参数设置如下 0046 采用采用 ZORBAX Eclipse Plus C18 色谱柱 柱长 50mm 内径 3 0 粒径 1 8um 0047 柱温 25 0048 进样体积 2ul 0049 流动相 A 甲醇 B 水 等度分析 A 65 B 35 0050 流速 0 4ml min 0051 分析时间 4min 0052 离子化模式 正离子模式 ESI 离子源 0053 干燥气温度 350 0054 干燥气流速 10L min 0055 喷雾器压力 45psi 0056 毛细管电压 4000v 说明书说明书 0057 扫描方式 多反应监测 MRM 母离子 m z114 定量离子 m z44 定性离子 m z55 43 69 0058 碎裂电压 123eV 0059 碰撞能 m z55 25eV m z44 29eV m z43 21eV m z69 17eV 0060 为了降低仪器的检出限 本发明采用了特有的 MRM 多反应监测模式 使仪器能检测 出更低的目标检测物的浓度 0061 本方法通过采用超高效液相色谱 在内径 3 0 粒径 1 8um 的 C18 色谱柱中以较高流 速 0 4ml min 进行样品分析 较大程度缩短了样品分析时间 0062 下面为为具体实例部分 0063 实例 1 0064 标准工作曲线的绘制 0065 使用万分之一天平称取己内酰胺标准品 0 0817g 纯度为为 98 于 100ml 的容量瓶中 用甲醇溶解并定容至刻度线 摇匀 的浓度为 800mg L 的己内酰胺储备液 移取 1000ul 己 内酰胺储备液于 100ml 的容量瓶中 用甲醇定容至刻度线 摇匀 得浓度为 8mg L 的己内 酰胺中间液 分别移取 50ul 100ul 200ul 500ug 100ul 的己内酰胺中间液于 5 支 100ml 容量瓶中 用甲醇定容至刻度线 摇匀 得浓度为 4 ul L 8 ul L 16 ul L 40 ul L 80 ul 的标准 工作曲线液 0066 用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述标准工作曲线液 进行检测 以定 量离子 m z44 色谱峰面积为中坐标 以标准工作曲线液的浓度为横坐标绘制标准曲线 0067 标准曲线的线性方程为 Y 33 299986X 32 223606 相关系数为 R2 0 9999 线性良好 可用于己内酰胺检测 0068 实例 2 0069 晴纶 72 7 锦纶 27 3 中己内酰胺的检测 0070 选取上述锦纶纺织品 人工剪碎 并混合均匀 选取 2mm 2mm 大小的样品 精密 称取 1 0g 的剪碎的样品 精确至 0 0001g 至于 40ml 反应管 加入 20 0ml 二次蒸馏水 在 100 烘箱中恒温 1 小时 随后在频率为 40kHz 的超声清洗器中提取 30min 取出后待 冷却至室温 上下摇匀 过滤至干净的萃取管中 用针式注射器上层清液 过 0 23um 水 系滤膜 得到待测液 0071 重复上述待测液的制备过程 3 次 得到 3 份样品待测液的平行样 A B C 0072 用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述 3 份平行样进行检测 检测仪器及 条件与实例 1 相同 以 m z44 为定量离子 根据定量离子对应的峰面积和实例 1 中的标准 曲线得出试样测试液的浓度 进一步计算得出 中己内酰胺的含量 mg kg 平均值 和相对标准偏差 RSD 测试结果见表 1 0073 表 1 0074 项目 样品质量 g 机读浓度 ug L 稀释倍数 己内酰胺 含量 mg kg 平均值 mg kg RSD A1 00158 392001 68 B1 00238 322001 66 C1 00628 262001 65 1 660 92 0075 对平行样 A 重复测定 5 次 结果见表 2 0076 表 2 0077 说明书说明书 项目12345平均值RSD 己内酰胺 的含量 mg kg 8 128 078 337 998 328 171 87 0078 实例 3 0079 聚酯纤维 56 1 锦纶 31 氨纶 12 9 中己内酰胺含量的检测 0080 选取上述锦纶纺织品 人工剪碎 并混合均匀 选取 2mm 2mm 大小的样品 精密 称取 1 0g 的剪碎的样品 精确至 0 0001g 至于 40ml 反应管 加入 20 0ml 二次蒸馏水 在 100 烘箱中恒温 1 小时 随后在频率为 40kHz 的超声清洗器中提取 30min 取出后待 冷却至室温 上下摇匀 过滤至干净的萃取管中 用针式注射器上层清液 过 0 23um 水 系滤膜 得到待测液 0081 重复上述待测液的制备过程 3 次 得到 3 份样品待测液的平行样 A B C 0082 用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述 3 份平行样进行检测 检测仪器及 条件与实例 1 相同 以 m z44 为定量离子 根据定量离子对应的峰面积和实例 1 中的标准 曲线得出试样测试液的浓度 进一步计算得出 中己内酰胺的含量 mg kg 平均值 和相对标准偏差 RSD 测试结果见表 1 0083 表 3 0084 项目 样品质量 g 机读浓度 ug L 稀释倍数 己内酰胺 含量 mg kg 平均值 mg kg RSD A1 00369 03200 B1 00448 82200 C1 00928 75200 0085 对平行样 A 重复测定 5 次 结果见表 2 0086 表 4 0087 项目12345平均值RSD 己内酰胺 的含量 mg kg 9 068 428 529 138 79 0088 实例 4 0089 锦纶 100 中己内酰胺含量的检测 0090 选取上述锦纶纺织品 人工剪碎 并混合均匀 选取 2mm 2mm 大小的样品 精密 称取 1 0g 的剪碎的样品 精确至 0 0001g 至于 40ml 反应管 加入 20 0ml 二次蒸馏水 在 100 烘箱中恒温 1 小时 随后在频率为 40kHz 的超声清洗器中提取 30min 取出后待 冷却至室温 上下摇匀 过滤至干净的萃取管中 用针式注射器上层清液 过 0 23um 水 系滤膜 得到待测液 0091 重复上述待测液的制备过程 3 次 得到 3 份样品待测液的平行样 A B C 0092 用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述 3 份平行样进行检测 检测仪器及 条件与实例 1 相同 以 m z44 为定量离子 根据定量离子对应的峰面积和实例 1 中的标准 说明书说明书 曲线得出试样测试液的浓度 进一步计算得出 中己内酰胺的含量 mg kg 平均值 和相对标准偏差 RSD 测试结果见表 1 0093 表 5 0094 项目 样品质量 g 机读浓度 ug L 稀释倍数 己内酰胺 含量 mg kg 平均值 mg kg RSD A1 010917 472000 B1 009017 682000 C1 005718 482000 0095 对平行样 A 重复测定 5 次 结果见表 2 0096 表 6 0097 项目12345平均值RSD 己内酰胺 的含量 mg kg 18 2617 1517 6518 5517 53 0098 实例 5 0099 锦纶 84 氨纶 16 中己内酰胺含量的检测 0100 选取上述锦纶纺织品 人工剪碎 并混合均匀 选取 2mm 2mm 大小的样品 精密 称取 1 0g 的剪碎的样品 精确至 0 0001g 至于 40ml 反应管 加入 20 0ml 二次蒸馏水 在 100 烘箱中恒温 1 小时 随后在频率为 40kHz 的超声清洗器中提取 30min 取出后待 冷却至室温 上下摇匀 过滤至干净的萃取管中 用针式注射器上层清液 过 0 23um 水 系滤膜 得到待测液 0101 重复上述待测液的制备过程 3 次 得到 3 份样品待测液的平行样 A B C 0102 用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述 3 份平行样进行检测 检测仪器及 条件与实例 1 相同 以 m z44 为定量离子 根据定量离子对应的峰面积和实例 1 中的标准 曲线得出试样测试液的浓度 进一步计算得出 中己内酰胺的含量 mg kg 平均值 和相对标准偏差 RSD 测试结果见表 1 0103 表 7 0104 项目 样品质量 g 机读浓度 ug L 稀释倍数 己内酰胺 含量 mg kg 平均值 mg kg RSD A1 002512 83200 B1 008812 86200 C1 010812 65200 0105 对平行样 A 重复测定 5 次 结果见表 2 0106 表 8 0107 项目12