2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（10）

2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（10）（时间：3小时 满分：100分）题 号12345678910111213满 分6486656128108912H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第题（6分）1B(OH)32NH3NH4H2NB(OH)3注：主要是利用配位性。如：B(OH)33HFHF3BOH2H2O HF3BOHHFHBF4H2O硼酸在非水溶液中的化学行为，特别是在液氨、吡啶、二氧杂环己烷、甲醇和硫酸中的化学行为往往是发生了化学反应：7NH34H3BO3(NH4)2B4O75NH3H2OB(OH)36H2SO43H3O2HSO4B(HSO4)4B(OH)33H2S2O7H3SO4B(HSO4)4H2SO4B(OH)3的水溶液与H2O2反应生成过氧硼酸，即含有HOOB(OH)3离子。23GaIGaIIICl4题（6分）硼族元素在化学中占有重要地位。1H3BO3是一种一元弱酸与碱反应时本身无化学键断裂，写出H3BO3溶于液氨的反应方程式：_；2最简式为BCl2的化合物各原子最外层均具有8电子结构，试画出式量最小的化合物的结构：_；3Ga2Cl4为一离子化合物，具有反磁性，写出该化合物的离子形式并表明离子所带电荷：_。第第题（4分）12由三种组成：S、S、R33(42)18种题（4分）下图为一多肽费歇尔投影式结构：1标出该多肽链中所有手性碳原子的R、S构型；2该多肽由_种氨基酸合成；3控制该分子合成的基因中至少含_个碱基。第第题（8分）1讨论得：4NaBO24HCl4NaClH4B4O8，立方体同样得分2H4B4O82B2O32H2O题（8分）在1，4二氧六环（溶剂）中等摩尔NaBO2与HCl混合得一白色沉淀A和NaCl，反应物与生成物的摩尔比为85。已知A具有高度对称性，A中氧有两种化学环境，其余各元素均只有一种化学环境。1画出A的立体结构；2A受热易分解生成两种产物，写出A受热分解的化学方程式。第第题（6分）16.861014s1 437(nm)，因此吸收紫光，应该呈红光。2主要考虑电子成对能。当电子跃迁时，除了考虑分裂能外，还要考虑电子成对能，因而分裂能不能判断其颜色。（Ti2为3d2）题（6分）1已知：Ti(H2O)63中钛的晶体场分裂能为2.86eV，试根据计算得出Ti(H2O)63的颜色：（光色所对应的波长列于下表）光色红橙黄绿蓝靛紫波长7706206206006005805804904904504504002Ti(H2O)62却不能仅根据分裂能得出其颜色，解释原因。第第题（6分）Ag2(S2O3)34有8个配位原子（Ag为4配位，两个Ag就是8配位），只有当3个S配位、4个O配位时，才有最大的差值（对于每个Ag而言，它的差值为：5.221.5210.2）。因此可以画出其结构：题（6分）现新增“Z”的定义：不同配位原子有不同的Z值，若配合物Mabcdef（M为中心原子，af为配位原子）的Z值分别为m、a、b、c、d、e、f，则仅当mabcdef时稳定。已知Ag、S、O的Z值如下：Ag：5.2，O：1.5，S：1.0。试画出Ag2(S2O3)34的立体结构。（Ag以sp3杂化）第第题（5分）A：KO2；阳极：2Cl2eCl2；阴极：2K2O22e2KO2 KeK涉及到的爆炸反应为：3KO2K2K2O2O2题（5分）电解熔融KCl易发生爆炸，其原因是在阴极生成中间产物A，A再与阴极另一产物反应发生爆炸。已知A为红色顺磁性物质，A与水作用有过氧化氢生成，求：阳极反应：_；阴极反应：_；涉及爆炸的总反应：_。第第题（6分）1随周期数增大，碱金属离子的质量变大，根据电学知识，重离子迁移速率变小。2320C以下，硫酸钠析出Na2SO410H2O晶体，溶解熵大于零。根据吉布斯霍姆斯公式：GHTS。由于温度升高，G降低，溶解度增大；而在320C以上，Na2SO4析出时不带结晶水，溶解熵小于零，同理可得出结论。题（6分）解释下列现象：1在外加电场作用下，碱金属离子在水溶液中的迁移速率随周期数增大而减小；2硫酸钠在水中的溶解度在32以下随温度升高而增加，在32以上随温度升高而减少（试从热力学角度解释）。第第题（12分）A：；B：；C：HOCH2CH2OH；D：E：；F：题（12分）合成某氨基酮类化合物有以下合成路线：CH3CH2CH2CHOABDEF试写出AF的结构式及最后一步所涉及的立体化学并标出R、S构型。第第题（8分）1乙二硫醇缩丙酮；硫酸二甲酯；2碘1，3环戊二酮；4甲基2，6二氯吡啶。23；甲基空间位阻大题（8分）1命名下列物质： 2将三氯化铝和氯化钠混合可发生双水解反应。上述4种物质中有两种物质混合后亦可发生较弱的双水解反应，写出这两种物质的序号_。3设的pKbm，若把的Cl改成甲基，则pKb_m（填、），原因是_。（已知Cl和甲基的推电子能力相近）第第题（10分）1M：Na2CN2；N：NaCN；C：CO2；S：CO(NH2)22Na2CN23H2O2NaOHCO(NH2)23Q：题（10分）氨基钠与焦炭反应可得两种产物，当氨基钠过量时得M，焦炭过量时得N，M的阴离子具有直线型对称结构，且与二氧化碳互为等电子体：1求M、N的化学式；2M水解得一常见有机物S，试写出该反应的化学方程式；3S与浓硫酸按11反应得Q，Q与亚硝酸钠反应水解后加入氯化钡得白色沉淀，已知Q有两个对称面且式量小于100，求Q的结构式。第第题（8分）1 24配位题（8分）Hg2NHCl2的晶格属四方晶系，具有独特的结构。晶格中有两种Hg2，一种Hg2的配位数为8，位于8个氯离子构成的立方体中心；另一种Hg2的配位数为6，位于2个氯离子和4个NH2构成的八面体中心：1画出Hg2NHCl2的晶胞。2指出NH2的配位数。第第题（9分）1将三个条件制备的A综合起来考虑，A为AgH。其化学反应方程式为：2AgHH2OAg2O2H22B：NaAgH2；S：AgCl；其化学反应方程式为：2AgHNaClAgClNaAgH2相关的化学反应方程式为：2AgNO32H3PO22AgHH3PO422Ag2SCH3I3AgHAgICS2题（9分）化合物A有三种方法制取：将硝酸银溶于苯中，加入次磷酸；在催化剂存在的条件下，硫化银与卤代烃反应；一定条件下，两种单质化合。1写出A的化学式，写出A溶于水的反应方程式。2在非质子惰性溶剂中，A与NaCl按21反应得B和S，S为白色固体，求B的化学式。第第题（12分）1c(KMnO4)1.606(moldm3)n(耗KMnO4)(30.001.6062.32525.21)1030.02473mol化学反应为：48H26MnO45I2S210IO410SO4226Mn224H2O根据方程式得等量关系：m(A)0.02473(126.9232.07235.4529.012)1.892g2很显然，A为Be2Cl4I4S4，根据路易斯电子理论得：（实际上硫将孤对电子交给Be，形成配位键）3可用软硬酸碱理论解释：由于水中的O是比S更硬的碱，对于属于硬酸的Be来说具有更好的亲核性，它会取代S2I2，因而游离出S2I2。题（12分）将I2S2与BeCl2按11溶于环己烷（溶剂）中得一白色沉淀A，现对A进行分析：将39.2g纯净CaC2O4溶于稀酸，用未知浓度的KMnO4溶液滴定至终点消耗76.28cm3；将沉淀A溶于水，立