高三化学总复习 选考22卤代烃课件.ppt

第二讲卤代烃 一 溴乙烷1 分子结构和物理性质溴乙烷分子式为 结构式为 结构简式为或c2h5br 纯净的溴乙烷是无色液体 沸点为38 4 密度比水大 2 化学性质 1 水解反应 与naoh的水溶液方程式 c2h5br ch3ch2br c2h5br naoh c2h5oh nabr 2 消去反应 与naoh的醇溶液方程式 二 卤代烃1 结构特点卤素原子是卤代烃的官能团 由于氟 氯 溴 碘的非金属性比碳强 所以c x之间的共用电子对偏向 形成一个极性较强的共价键 卤素原子易被其他原子或原子团所取代 x原子 2 物理性质 1 溶解性 不溶于水 易溶于大多数有机溶剂 2 状态 密度 ch3cl常温下为体 c2h5br ch2cl2 chcl3 ccl4常温下为体 且密度 填 1g cm 3 3 递变 卤代烃都不溶于水 可溶于大多数有机溶剂 氯代烃的沸点随烃基增大呈现的趋势 氯代烃的密度随烃基增大呈现的趋势 气 液 增大 递减 3 卤代烃的分类 1 根据分子中所含卤素的不同进行分类 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 2 根据分子中所含烃基的不同进行分类 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 3 根据分子中所含卤素原子多少的不同进行分类 一卤代烃 多卤代烃 4 化学性质分子式中c x键易断裂 易发生反应和反应 水解 消去 考点一卤代烃的检验及有关反应 例 某液态卤代烃rx r是烷基 x是某种卤素原子 的密度是ag cm 3 该rx可以跟稀碱发生水解反应生成roh 能跟水互溶 和hx 为了测定rx的相对分子质量 拟定的实验步骤如下 准确量取该卤代烃bml 放入锥形瓶中 在锥形瓶中加入过量稀naoh溶液 塞上带有长导管的塞子 加热 发生反应 反应完成后 冷却溶液 加稀hno3酸化 滴加过量agno3溶液得到白色沉淀 过滤 洗涤 干燥后称重 得到固体cg 回答下面问题 1 装置中长导管的作用是 2 步骤 中 洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的 离子 3 该卤代烃中所含卤素的名称是 判断的依据是 4 该卤代烃的相对分子质量是 列出算式 5 如果在步骤 加hno3的量不足 没有将溶液酸化 则步骤 中测得的c值 填下列选项代码 a 偏大b 偏小c 不变d 大小不定 解析 本题从实验的角度考查了卤代烃的水解反应 并定性检验卤素元素的种类 解答本题的关键是熟悉卤代烃中卤原子的检验原理 实验步骤 1 卤代烃中卤素原子的检验方法 1 实验原理 r x h2or oh hx hx naoh nax h2o hno3 naoh nano3 h2o agno3 nax agx nano3 2 实验步骤 取少量卤代烃 加入氢氧化钠溶液 加热煮沸 冷却 加稀硝酸酸化 加入硝酸银溶液 3 实验现象 生成某种颜色 白色 浅黄色 黄色 的沉淀 4 实验结论 根据沉淀的颜色 白色 浅黄色 黄色 可确定卤素 氯 溴 碘 加热煮沸是为了加快水解反应 因为不同的卤代烃水解难易程度不同 加入稀硝酸酸化 一是为了中和过量的naoh 防止naoh与agno3反应对实验产生影响 二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸 常根据等量关系r x nax agx进行计算 2 卤代烃消去反应的一般规律 1 没有邻位且不对称碳原子的卤代烃不能发生消去反应 如ch3cl 2 邻位碳原子上无氢原子也不能发生消去反应 如 3 两个邻位且不对称碳原子上均含有氢原子时 消去反应可得到不同的产物 如 4 二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键 如ch3 ch2 chcl2 2naohch3 c ch 2nacl 2h2o 3 卤代烃在有机合成中的应用 1 在有机分子结构中引入 x的方法 不饱和烃的加成反应 例如 ch2 ch2 br2 ch2brch2brch2 ch2 hbr ch3ch2brch ch hclch2 chcl 取代反应 例如 2 在有机物分子结构上消去 x的方法 卤代烃的水解反应 卤代烃的消去反应 1 有以下一系列反应 最终产物为草酸 已知b的相对分子质量比a的大79 请推测用字母代表的化合物的结构简式 c是 f是 解析 根据题中给出的a 的路线 可推测各化合物中含碳原子数均为2个 全部反应中没有增加碳原子的反应 又根据a b的反应条件及相对分子质量之差为79 不难确定a是乙烷 b是溴乙烷 c是乙烯 d是1 2 二溴乙烷 e是乙二醇 f是乙二醛 答案 2 在有机反应中 反应物相同而条件不同可得到不同的主产物 下式中r代表烃基 副产物均已略去 请注意h和br所加成的位置 写出实现下列转变的各步反应的化学方程式 特别注意要写明条件 1 由ch3ch2ch2ch2br分两步转变为ch3ch2chbrch3 2 由 ch3 2chch ch2分两步转变为 ch3 2chch2ch2oh 解析 1 这是br原子从1号碳位转移到2号碳位上的物质之间的转化 由于两者都是饱和的有机物 又不能发生取代直接完成其转化 所以必须先进行消去反应 使卤代烃变成烯烃 然后烯烃再和hbr加成 2 如果烯烃与水直接发生加成 可以生成醇 但羟基的位置不能确定 因而无法一步完成 同时也不符合题目的要求 所以烯烃只能先与hbr加成 使br加成在1号碳位上 再与naoh水溶液发生水解反应 使羟基取代溴原子 例 a b c d1 d2 e f g h均为有机化合物 请根据下列图示回答问题 1 直链有机化合物a的结构简式是 2 的反应试剂和反应条件是 3 的反应类型是 4 b生成c的化学方程式是 d1或d2生成e的化学方程式是 解析 解答第 1 题应注意反应 和 及a b c三种有机物分子组成的变化 从组成上看a c3h6 b c3h5cl 为取代反应 b c3h5cl c c3h5clbr2 为加成反应 故在a中应含有 故其结构简式为ch2 chch3 的反应试剂为cl2 反应条件为光照 高温或加热 解答第 3 4 题可结合b与d1 d2分子组成的变化 从组成上看d1或d2比b多1个氯原子和一个 oh 故反应 应为b和cl2的加成反应 生成物又部分水解生成d1 d2 由油脂水解生成h和f c3h8o3 可知h为高级脂肪酸 f为甘油 1 下列粒子 不属于官能团的是 a oh b brc d ch3 解析 官能团是决定化合物的化学特性的原子或原子团 a是离子 d不能决定化合物特性 答案 ad 2 下列化合物中 既能发生消去反应生成烯烃 又能发生水解反应的是 解析 若要发生消去反应 含有卤素原子的相邻碳原子上必须含有氢原子才可以 因此a c不能发生消去反应 答案 bd 3 为了检验溴乙烷中含有溴元素 有以下操作 加agno3溶液 加naoh溶液 加热 加蒸馏水 加硝酸至溶液显酸性 合理的顺序是 a b c d 解析 溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在 因此 不能与agno3溶液直接反应 必须使之变为br 从题目中所给的信息 应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到br 但要注意 反应后溶液显碱性 不能直接加入agno3溶液检验 否则 ag 与oh 反应得agoh白色沉淀 agoh不稳定 很快变为ag2o暗棕色沉淀 影响溴的检验 所以 应加入足量硝酸使溶液变为酸性后 再加agno3溶液检验 答案 c 4 ch3 ch ch cl 有下列反应或现象 取代反应 加成反应 消去反应 使溴水褪色 使酸性kmno4溶液褪色 与agno3溶液生成白色沉淀 聚合反应 对于该有机物 a 以上反应均可发生b 只有 不能发生c 只有 不能发生d 只有 不能发生 解析 有机物性质主要由分子内的结构特征所决定 该物质属卤代烯烃 因此能发生双键和卤代烃的反应 但由于氯原子与碳原子是以共价键结合 不是自由移动的cl 离子 故不可直接与agno3溶液反应 只有碱性水解之后酸化才可与agno3溶液反应 产生白色沉淀 答案 c 5 以一氯丙烷为主要原料 制取1 2 丙二醇时 需要经过的各反应分别为 a 加成 消去 取代b 消去 加成 取代c 取代 消去 加成d 取代 加成 消去 解析 醇可由卤代烃水解 取代 而制得 而一氯丙烷水解不可能制得丙二醇 丙二醇必须由二氯丙烷水解制得 一氯代物制二氯代物的方法规律是先减少后增加 即先消去后加成 将一氯丙烷先消去制得丙烯 丙烯再与卤素加成制二氯丙烷 二氯丙烷再水解即得丙二醇 答案 b 6 六氯苯是被联合国有关公约禁止或限制使用的有毒物质之一 下式中能表示六氯苯的是 解析 六氯苯分子中应含有一个苯环的结构 可排除a b两个选项 而d中没有苯环结构 可称为六氯环己烷 故答案应选c 答案 c 7 已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸ch3ch2brch3ch2cnch3ch2cooh 产物分子比原化合物分子多了一个碳原子 增长了碳链 请根据以下框图回答问题 f分子中