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高分子第五章习题参考答案 1下列单体选用哪一引发剂才能聚合，指出聚合机理，并写出引发反应式。单体 引发体系 CH2=CHC6H5 （1）（C6H5CO）2O2（自由基）CH2=C（CN）2 （2）Na萘（阴离子）CH2=C（CH3）2 （3）BF3H2O（阳离子）CH2=CH-O-nC4H9 （4）nC4H9Li（阴离子）CH2=CHCl （5）SnCl4H2O（阳离子）CH2=C（CH3）COOCH3CH2=O参考答案：CH2=CHC6H5可被引发剂（1）（2）（3）（4）引发聚合。CH2=CHC6H5（C6H5CO）2O2属自由基聚合，引发反应式为：（C6H5CO）2O2C6H5CO2C6H5CO2CH2=CHC6H5C6H5CO2 CH2-CHC6H5CH2=C（CN）2可被引发剂（2）（4）引发聚合。CH2=C（CH3）2可被引发剂（3）（5）引发聚合。CH2=CH-O-nC4H9可被引发剂（3）（5）引发聚合。CH2=CHCl可被引发剂（1）引发聚合。CH2=C（CH3）COOCH3可被引发剂（1）（2）（4）引发聚合。CH2=O可被引发剂（2）（3）（4）（5）引发聚合。2在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素影响？不同形式对单体的聚合能力有何影响？参考答案：在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有以下几种形式： 以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。溶剂的溶剂化能力越大，越有理于形成松对甚至自由离子；随着温度的降低，离解平衡常数（K值）变大，因此温度越低越有利于形成松对甚至自由离子；反离子的半径越大，越不易被溶剂化，所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离子半径的增大，形成松对和自由离子的可能性减小；在无溶剂化作用的溶剂中，随反离子半径的增大。A+与B之间的库仑引力减小，A+与B之间的距离增大。活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下：共价键连接AB一般无引发能力。4异丁烯阳离子聚合时，以向单体链转移为主要终止方式，聚合物未端为不饱和端基。现在4.0g聚异丁烯恰好使6.0mL的0.01molL-1溴-四氯化碳溶液褪色，试计算聚合物的数均分子量。参考答案：测定的反应式为：根据以上反应式，每一个聚异丁烯分子链要消耗一分子溴。4.0g聚异丁烯消耗溴的量为：0. 01molL-16.0mL=610-5 mol所以聚合物的数均分子量为：4/610-5=6.71049将1.010-3 mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0 mol苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即混合均匀，发现2000秒内已有一半单体聚合。计算聚合2000秒和4000秒时的聚合度。参考答案： 在聚合过程中阴离子活性增长种的浓度基本不变，即为引发剂的浓度M= 1.010-3 molL-1；在2000秒时参与反应的单体= 2.050%采用萘钠时，n=2，所以： =（21.0）1.010-3=2000在4000秒时参与反应的单体= 2.075% molL-1= 1.5 molL-1；采用萘钠时，n=2，所以： =（21.5）1.010-3=300012指出下列化合物可进行哪一类机理聚合？四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃，二氧六环，三氧六环，丁内酯，环氧乙烷参考答案：四氢呋喃：