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(2017天津高考7)某混合物浆液含Al(OH)3、MnO2和少量Na2CrO4。考虑到胶体的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出,某研究小组利用设计的电解分离装置如图所示,使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液,并回收利用。回答和中的问题。.固体混合物的分离和利用(流程图中的部分分离操作和反应条件未标明)(1)反应所加试剂NaOH的电子式为_。BC的反应条件为_,CAl的制备方法称为_。(2)该小组探究反应发生的条件。D与浓盐酸混合,不加热,无变化;加热有Cl2生成,当反应停止后,固体有剩余,此时滴加硫酸,又产生Cl2。由此判断影响该反应有效进行的因素有(填序号)_。a.温度b.Cl-的浓度c.溶液的酸度(3)0.1 mol Cl2与焦炭、TiO2完全反应,生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2xH2O的液态化合物,放热4.28 kJ,该反应的热化学方程式为_。.含铬元素溶液的分离和利用(4)用惰性电极电解时, 能从浆液中分离出来的原因是_,分离后含铬元素的粒子是_;阴极室生成的物质为_(写化学式)。【命题意图】本题借助元素化合物的知识考查电子式的书写、物质的制备、热化学方程式的书写、电化学等相关知识,意在考查学生对元素化合物知识的综合应用能力。【解析】惰性电极电解混合物的浆液时,Na+移向阴极, 移向阳极。Al(OH)3、MnO2在固体混合物中,当加入NaOH时,Al(OH)3转化为,通入CO2转化为Al(OH)3沉淀,再加热分解为Al2O3,最后熔融电解生成Al。(1)NaOH的电子式为Na+;根据上述分析,BC的条件为加热或者煅烧,CAl的制备方法为电解Al2O3。(2)由题干图示可知,D为MnO2,所以其与浓盐酸的反应条件为加热,根据信息,加入硫酸之后会继续反应,所以影响条件为温度和溶液的酸度。(3)根据题干信息可知,该反应的热化学方程式为2Cl2(g)+TiO2(s)+2C(s) TiCl4(l)+2CO(g)H=-85.6 kJmol-1。(4)在直流电源的作用下, 通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液;分离后含铬元素的粒子是和;由于阴极是溶液中的H+得电子生成氢气,所以阴极室生成的物质为NaOH和H2。答案:(1)Na+加热(或煅烧)电解法(2)a、c(3)2Cl2(g)+TiO2(s)+2C(s)TiCl4(l)+2CO(g)H=-85.6 kJmol-1(4)在直流电场作用下, 通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液和NaOH和H2【知识拓展】常见金属冶炼的方法:(1)电解法:金属活动性顺序表中NaAl(较活泼)金属的冶炼。如2Al2O3(熔融)4Al+3O2。(2)热还原法:金属活动性顺序表中ZnCu金属的冶炼。用H2作还原剂金属的冶炼。用C(焦炭、木炭)、CO作还原剂。如ZnO+CZn+CO等。作还原剂(铝热剂)冶炼难熔的金属。用Na、Mg等活泼金属为还原剂冶炼Ti等有色金属。(3)加热法:Hg、Ag等不活泼金属的冶炼,可用加热其氧化物或煅烧其硫化物的方法。(4)物理提取富集:Pt、Au在自然界中存在,其密度很大,用多次淘洗法去掉矿粒、泥沙等杂质便可得。(5)湿法冶金:即利用溶液中发生的化学反应(如置换、氧化还原、中和、水解等),对原料中的金属进行提取和分离的冶金过程。6.(2017北京高考28)某小组在验证反应“Fe+2Ag+Fe2+2Ag”的实验中检测到Fe3+,发现和探究过程如下。向硝酸酸化的0.05 molL-1硝酸银溶液(pH2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。(1)检验产物取出少量黑色固体,洗涤后,_(填操作和现象),证明黑色固体中含有Ag。取上层清液,滴加K3Fe(CN)6溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含有_。(2)针对“溶液呈黄色”,甲认为溶液中有Fe3+,乙认为铁粉过量时不可能有Fe3+,乙依据的原理是_(用离子方程式表示)。针对两种观点继续实验:取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生,且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录如下:序号取样时间/min现象3产生大量白色沉淀;溶液呈红色30产生白色沉淀;较3 min时量少;溶液红色较3 min时加深120产生白色沉淀;较30 min时量少;溶液红色较30 min时变浅(资料:Ag+与SCN-生成白色沉淀AgSCN)对Fe3+产生的原因作出如下假设:假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生Fe3+;假设b:空气中存在O2,由于_(用离子方程式表示),可产生Fe3+;假设c:酸性溶液中NO-3具有氧化性,可产生Fe3+;假设d:根据_现象,判断溶液中存在Ag+,可产生Fe3+。下列实验可证实假设a、b、c不是产生Fe3+的主要原因。实验可证实假设d成立。实验:向硝酸酸化的_溶液(pH2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,不同时间取上层清液滴加KSCN溶液,3 min时溶液呈浅红色,30 min后溶液几乎无色。实验:装置如图。其中甲溶液是_,操作及现象是_。(3)根据实验现象,结合方程式推测实验中Fe3+浓度变化的原因:_。【命题意图】本题考查化学实验的设计与评价、电化学知识。意在考查学生的探究能力、对实验设计方案的分析评价能力、利用电化学解决实际问题的能力。【解析】(1)黑色固体中含有过量铁,如果同时含有银,则可以加入HCl或H2SO4溶解Fe,而银不能溶解。K3Fe(CN)6是检验Fe2+的试剂,所以产生蓝色沉淀说明含有Fe2+。(2)过量铁粉与Fe3+反应生成Fe2+,即Fe+2Fe3+3Fe2+。O2氧化Fe2+反应为4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2O。实验的目的是证实假设a、b、c非主要原因,可以从后续现象中看出。Fe3+在30 min时几乎完全消失,故应使a、b、c、中变量全部存在,即溶液中只需不存在Ag+,此时Fe3+可被过量铁粉还原为Fe2+。故初始时加入Fe(NO3)3溶液,随时间进行,可看到Fe3+浓度逐渐降低的实验现象。实验是为了证实Ag+可能将Fe2+氧化为Fe3+,故甲溶液必为Fe2+溶液。由于的影响已被实验排除,为了避免其他阴离子干扰,可选用Fe(NO3)2。在原电池结构中,Ag+将Fe2+氧化为Fe3+,电流表应有偏转。为证实Fe3+产生,应在电流表偏转后向左池加入KSCN验证。(3)从(2)的三个时间取上层清液现象不同可以看出Ag+浓度逐渐降低,而Fe3+浓度先升高后降低。由于反应中Fe3+生成的原因已由上述实验证实为Ag+Fe2+Ag+Fe3+,故330 min内应是该反应使Fe3+浓度上升,而Fe3+浓度下降则是由于2Fe3+Fe3Fe2+的存在导致的。由于此前Ag+浓度下降,Fe3+浓度上升,导致2Fe3+Fe3Fe2+的反应速率超过Ag+Fe2+Ag+Fe3+,使Fe3+的消耗快于生成,从而导致30120 min内Fe3+浓度下降。答案:(1)加入足量稀盐酸(或稀硫酸)酸化,固体未完全溶解Fe2+(2)Fe+2Fe3+3Fe2+4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2O生成白色沉淀Fe(NO3)3Fe(NO3)2当电流表指针偏转时,向左侧甲溶液中加入KSCN溶液;溶液变红(3)溶液中存在Ag+Fe2+Ag+Fe3+反应,在330 min,Fe3+浓度增大,Ag+浓度减小,导致AgSCN白色沉淀减少;而Fe3+3SCN-Fe(SCN)3正向移动,红色变深;随时间进行,Fe3+浓度增大,导致Fe+2Fe3+3Fe2+速率加快,于是30120 min,Fe3+浓度减小,红色又变浅7.(2017江苏高考16)铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为_。(2)向“过滤”所得滤液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH_ (填“增大”“不变”或“减小”)。(3)“电解”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是_。(4)“电解”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为_,阴极产生的物质A的化学式为_。(5)铝粉在1 000时可与N2反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是_。【命题意图】本题考查金属铝的工艺流程制备,意在考查学生运用化学知识分析工业流程以及对生产中某些现象解析的能力。【解析】(1)Al2O3为两性氢氧化
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