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第四章 酸碱平衡与酸碱滴定（1）强酸或强碱水溶液 (一般情况下,强酸水溶液的H浓度约等于溶液浓度)强酸水溶液 精确式 ： 当 时 (当酸溶液特别稀时，即可能计算出的PH7时，要用精确式计算H+的浓度)（2）一元弱酸水溶液精确式： 1.： 2. （弱酸ka较大，分解不可忽略）：3.： 两性物质水溶液：弱酸盐水溶液： 弱酸弱碱盐溶液： 弱酸弱酸盐（共轭碱） 弱碱弱碱盐（共轭酸） （共轭酸碱对之间只相差一个H,计算共轭酸碱对的PH可用上式计算，有关缓冲溶液的计算是重点，希望多做例题）例：今有三种酸(CH3)2AsO2H、ClCH2COOH、CH3COOH，它们的标准解离常数分别为，试问：j欲配制pH=6.50缓冲溶液，采用哪种酸最好？k需要多少克这种酸和多少克NaOH以配制1.00L缓冲溶液，其中酸和它的对应盐的总浓度等于1.00mol/L？(CH3)2AsO2H ClCH2COOH CH3COOH 若选用ClCH2COOH 明显应选用(CH3)2AsO2H 加入NaOH加入(CH3)2AsO2H 在饱和 H2S溶液中（H2S的浓度为0.1molL-1）S2-和H+浓度的关系是c2(H+)c(S2-)= Ka1 Ka2 c(H2S) =1.1 10-7 1.25 10-13 0.1=1.4 10-21第五章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用例：要使0.1molFeS完全溶于1L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。解：当0.1molFeS完全溶于1L盐酸时, c(Fe2+) = 0.1molL-1, c(H2S) = 0.1molL-1 KSP (FeS)=c(Fe2+)c(S2-) 根据生成H2S时消耗掉0.2mol盐酸,故所需的盐酸的最初浓度为：0.03+0.2=0.23molL-1。（注意初浓度为用掉的加上溶液中剩下的浓度）难溶的金属氢氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸, M(OH)n + nH+ = Mn+ + nH2O例：在1.0mol.L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的? KSP Co(OH)2=1.09lO-15，KSPFe(OH)3=410-38解：使Fe3+定量沉淀完全时的pH值： Fe(OH)3(s) = Fe3+ (aq) + 3 OH-(aq) KSPFe(OH)3 = c(Fe3+)c3(OH-) pH14 - (-log3.410-11)3.53 使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值： Co(OH)2(s) = Co2+ + 2OH- KSPCo(OH)2 = c(Co2+)c2(OH-)不生成Co(OH)2沉淀的条件是 c(Co2+)*c2(OH-)E-，则反应一般能自发进行。配合物或配离子命名中心离子配体配位原子配位数CuSiF6六氟合硅()酸铜Si4+F-F6PtCl2(OH)2(NH3)2二氯二羟基二氨合铂（）Pt4+Cl-,OH-,NH3Cl,O,N6KCo(NCS)4四异硫氰酸合钴()酸钾Co3+NCS-N4Cr(OH)3(H2O)(en)三羟基水乙二胺合铬()Cr3+OH-,H2O,enO,N6Fe(CN)5(CO)3-五氰根一羰基合铁（）Fe2+CN-,COC6FeCl2(C2O4)(en)-二氯一草酸根一乙二胺合铁（）Fe3+Cl,C2O4,enCl,O,N6Co(NO2)3(NH3) 3三硝基三氨合钴()Co3+NO2,NH3N6Ni(CO)4四羰基合镍NiCOC4附课后习题答案23. 已知 Hg2Cl2(s)2e2Hg(l)2Cl jy 0.28V Hg222e2Hg(l) jy 0.80V 求： Kspy（Hg2Cl2） （提示： Hg2Cl2(s) Hg222Cl ） 解答：Hg2Cl2(s)2e2Hg(l)2Cl Hg222e2Hg(l) 将上述两方程式相减得： Hg2Cl2(s)Hg222Cl Ey 0.52V此反应的平衡常数Ky，即是的Hg2Cl2(s) Ky sp，因此：lgKylgKysp 17.56 Ky 1017.56Kspy（Hg2Cl2）= Ky1017.56 2.8101824. 已知下列标准电极电势 Cu22e Cu jy 0.34V Cu2e Cu jy 0.158V (1).计算反应 CuCu22Cu的平衡常数。 (2) 已知Kspy(CuCl)1.2106，试计算下面反应的平衡常数。 CuCu22Cl = 2CuCl解答：(1) Cu22e Cu Cu2e Cu Cu2 0.158 Cu jy Cu = 0.34 jy 0.522V lgKy Ky 7.1107(2)对负极：CuCleCuCl KspCuCl jy CuCl/Cu0.522lgCu 0.5220.0592 lg 因为 Cl1mol/L jy CuCl/Cu0.5220.592lg1.2106 0.171V 对正极：Cu2eCl = CuCljy Cu2+/CucljCu2+/Cujy Cu2+/Cucl0.0592 lg（Cu2+/Cu+）=0.158+0.0592 lg（1/ Kspy(CuCl)）=0.158+0.0592 lg（1/1.210-6）=0.504V lgKy = 5.63 Ky 4.22105我给大家稍稍整理了四五六章的少许重点及典型例题，这几章都是重点，至于前面的和后面的，