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第八章水溶液中的离子平衡 第2讲溶液的酸碱性酸碱中和滴定 1 水的电离水是极弱的电解质 水的电离方程式为 2 水的离子积常数 kw 1 室温下 kw 2 影响因素 只与温度有关 升高温度 kw 3 适用范围 kw不仅适用于纯水 也适用于稀的 水溶液 4 kw揭示了在任何水溶液中均存在h 和oh 只要温度不变 kw不变 c h c oh 1 10 14 增大 电解质 3 影响水电离平衡的因素 1 升高温度 水的电离程度 kw 2 加入酸或碱 水的电离程度 kw 3 加入可水解的盐 如fecl3 na2co3 水的电离程度 kw 增大 增大 减小 不变 增大 不变 4 外界条件对水的电离平衡的影响 4 外界条件对水的电离平衡的影响 不一定 c h 和c oh 均指溶液中的h 或oh 的总浓度 这一关系适用于任何稀水溶液 即任何稀水溶液中都存在这一关系 因此 在酸溶液中酸本身电离出来的h 会抑制水的电离 而在碱溶液中 碱本身电离出来的oh 也会抑制水的电离 1 水的离子积常数kw c h c oh 中h 和oh 一定是水电离出来的吗 2 在ph 2的盐酸溶液中由水电离出来的c h 与c oh 之间的关系是什么 外界条件改变 水的电离平衡发生移动 但任何时候水电离出c h 和c oh 总是相等的 甲正确 温度不变 kw是常数 加入h2so4 c h 增大 c h c oh kw 平衡左移 不变 因为kw仅与温度有关 温度不变 则kw不变 与外加酸 碱 盐无关 3 甲同学认为 在水中加入h2so4 水的电离平衡向左移动 解释是加入h2so4后c h 增大 平衡左移 乙同学认为 加入h2so4后 水的电离平衡向右移动 解释为加入h2so4后 c h 浓度增大 h 与oh 中和 平衡右移 你认为哪种说法正确 说明原因 水的电离平衡移动后 溶液中c h c oh 增大还是减小 1 2014 张家港质检 下列操作会促进h2o的电离 且使溶液ph 7的是 a 将纯水加热到90 b 向水中加少量naoh溶液c 向水中加少量na2co3溶液d 向水中加少量fecl3溶液 题组一水的电离平衡的影响因素 解析 选c 将纯水加热到90 水的电离程度增大 c h c oh 10 7mol l 1 ph7 但水的电离平衡向逆方向移动 即水的电离受到抑制 b错 向水中加少量na2co3溶液 co32 与h 结合 水中c h 减小 水的电离平衡向正方向移动 c oh 增大 c oh c h ph 7 c对 向水中加少量fecl3溶液 fe3 与oh 结合为弱电解质fe oh 3 水中c oh 减小 水的电离平衡向正方向移动 c h 增大 c h c oh ph 7 d错 题组一水的电离平衡的影响因素 2 2014 长安模拟 25 时 水中存在电离平衡 h2oh oh h 0 下列叙述正确的是 a 将水加热 kw增大 ph不变b 向水中加入少量nahso4固体 c h 增大 kw不变c 向水中加入少量naoh固体 平衡逆向移动 c oh 降低d 向水中加入少量nh4cl固体 平衡正向移动 c oh 增大 将水加热时 电离平衡右移 电离出的c h c oh 均增大 ph减小 a项错误 加入nahso4 c h 增大 平衡逆向移动 温度未变化 kw不变 b项正确 加入naoh c oh 增大 平衡逆向移动 c项错误 加入nh4cl nh4 水解使平衡正向移动 c oh 减小 d项错误 题组一水的电离平衡的影响因素 b 3 2011 四川高考卷 25 时 在等体积的 ph 0的h2so4溶液 0 05mol l 1的ba oh 2溶液 ph 10的na2s溶液 ph 5的nh4no3溶液中 发生电离的水的物质的量之比是 a 1 10 1010 109b 1 5 5 109 5 108c 1 20 1010 109d 1 10 104 109 题组二水电离的c h 或c oh 的计算 解析 选a 中水电离出的c h 1 0 10 14mol l 1 中水电离出的c h 1 0 10 13mol l 1 中水电离出的c h 1 0 10 4mol l 1 中水电离出的c h 1 0 10 5mol l 1 可得发生电离的水的物质的量之比为1 0 10 14 1 0 10 13 1 0 10 4 1 0 10 5 1 10 1010 109 a正确 题组二水电离的c h 或c oh 的计算 4 2014 德州模拟 室温下 在ph 12的某溶液中 分别有甲 乙 丙 丁四位同学计算出由水电离出的c oh 的数据分别为甲 1 0 10 7mol l 1 乙 1 0 10 6mol l 1 丙 1 0 10 2mol l 1 丁 1 0 10 12mol l 1 其中你认为可能正确的数据是 a 甲 乙b 乙 丙c 丙 丁d 乙 丁 题组二水电离的c h 或c oh 的计算 解析 选c 如果该溶液是一种强碱 例如naoh 溶液 则该溶液的oh 首先来自于碱 naoh 的电离 水的电离被抑制 c h 1 10 12mol l 1 所有这些h 都来自于水的电离 水电离时当然同时提供相同物质的量的oh 所以丁是对的 如果该溶液是一种强碱弱酸盐溶液 则该溶液之所以呈碱性是由于盐中弱酸根水解的缘故 水解时 弱酸根离子与水反应生成弱酸和oh 使溶液中c oh c h 溶液中的oh 由水电离所得 所以丙也是正确的 题组二水电离的c h 或c oh 的计算 1 常温下 中性溶液c oh c h 10 7mol l 1 2 溶质为酸的溶液 来源 oh 全部来自水的电离 水电离产生的c h c oh 实例如计算ph 2的盐酸溶液中水电离出的c h 方法是先求出溶液的c oh kw 10 2 10 12mol l 1 即水电离出的c h c oh 10 12mol l 1 3 溶质为碱的溶液 来源 h 全部来自水的电离 水电离产生的c oh c h 实例如计算ph 12的naoh溶液中水电离出的c oh 方法是先求出溶液的c h kw 10 2 10 12mol l 1 即水电离出的c oh c h 10 12mol l 1 4 水解呈酸性或碱性的盐溶液 ph 5的nh4cl溶液中h 全部来自水的电离 由水电离的c h 10 5mol l 1 c oh 10 9mol l 1 是因为部分oh 与部分nh结合 ph 12的na2co3溶液中oh 全部来自水的电离 由水电离出的c oh 10 2mol l 1 1 溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c h 和c oh 的相对大小 1 c h c oh 溶液呈酸性 2 c h c oh 溶液呈中性 3 c h c oh 溶液呈碱性 2 ph 1 定义式 ph lgc h 2 溶液的酸碱性跟ph的关系 室温下 3 适用范围 0 14 4 ph试纸的使用 把小片试纸放在 上 用 蘸取待测液点在干燥的ph试纸上 试纸变色后 与 对比即可确定溶液的ph 表面皿 玻璃棒 标准比色卡 二者恰好完全反应 溶液呈中性 1 0 1mol l的盐酸和0 1mol l的氢氧化钠溶液等体积混合 所得溶液呈酸性 碱性还是中性 2 0 1mol l的氨水和0 1mol l的盐酸等体积混合 判断所得溶液的酸碱性 二者恰好完全反应生成nh4cl 溶液呈酸性 二者反应后剩余大量的醋酸 所得溶液呈酸性 3 室温下 ph 3的醋酸和ph 11的naoh溶液等体积混合 判断所得溶液的酸碱性 4 室温下 将v1lph 3的硫酸与v2lph 12的naoh溶液等体积混合后溶液呈中性 试确定二者的体积比 v1 v2 是多少 10 3v1 10 2v2 则v1 v2 10 1 1 2 2 12 3 3 lg2 4 11 lg2 5 无限接近于7 5 25 时有如下两种溶液 0 01mol l的盐酸 0 01mol l的naoh溶液 则 1 的ph为多少 2 的ph为多少 3 3ml 与2ml 混合后溶液的ph为多少 4 2ml 与3ml 混合后溶液的ph为多少 5 若将 溶液稀释106倍后 溶液的ph为多少 1 室温时下列混合溶液的ph一定小于7的是 a ph 3的盐酸和ph 11的氨水等体积混合b ph 3的盐酸和ph 11的氢氧化钡溶液等体积混合c ph 3的醋酸溶液和ph 11的氢氧化钡溶液等体积混合d ph 3的硫酸溶液和ph 11的氨水等体积混合 a项氨水过量 ph 7 b项ph 7 c项ch3cooh过量 ph7 题组一溶液酸碱性的判断 c 2 2012 高考课标卷 已知温度t时水的离子积常数为kw 该温度下 将浓度为amol l 1的一元酸ha与bmol l 1的一元碱boh等体积混合 可判定该溶液呈中性的依据是 a a bb 混合溶液的ph 7c 混合溶液中 c h mol l 1d 混合溶液中 c h c b c oh c a 溶液呈中性 说明c h c oh 而水的离子积kw c h c oh c2 h 所以c h mol l c正确 a项中a b 不知酸和碱的强弱 故不好判断溶液酸碱性 b项中ph 7 没有指明在25 时 不能作为溶液呈中性的依据 d项为电荷守恒 题组一溶液酸碱性的判断 c 1 等体积等浓度的一元强酸 一元强碱混合呈中性 2 等体积等浓度的一元弱酸 一元强碱混合呈碱性 3 强酸 强碱等体积混合 ph之和等于14呈中性 ph之和小于14呈酸性 ph之和大于14呈碱性 4 ph之和等于14时一元强酸和一元弱酸等体积混合呈碱性 一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性 题组二溶液ph的计算 3 2013 全国卷新课标 室温时 m oh 2 s m2 aq 2oh aq ksp a c m2 bmol l 1时 溶液的ph等于 4 2014 杭州模拟 在某温度时 测得0 01mol l 1的naoh溶液的ph 11 1 该温度下水的离子积常数kw 2 在此温度下 将ph a的naoh溶液val与ph b的硫酸vbl混合 若所得混合液为中性 且a 12 b 2 则va vb 若所得混合液为中性 且a b 12 则va vb 题组二溶液ph的计算 解析 1 由题意知 溶液中c h 10 11mol l 1 c oh 0 01mol l 1 故kw c h c oh 10 13 2 根据中和反应 h oh h2o c h v酸 c oh v碱 10 2 vb 10 13 10 12 va 根据中和反应h oh h2o c h vb c oh va 10 b vb 10 13 10 a va 即va vb 10 1 题组二溶液ph的计算 4 2014 杭州模拟 在某温度时 测得0 01mol l 1的naoh溶液的ph 11 1 该温度下水的离子积常数kw 2 在此温度下 将ph a的naoh溶液val与ph b的硫酸vbl混合 若所得混合液为中性 且a 12 b 2 则va vb 若所得混合液为中性 且a b 12 则va vb 题组二溶液ph的计算 10 13 1 10 10 1 1 单一溶液的ph计算强酸溶液 如hna 设浓度为cmol l 1 c h ncmol l 1 ph lgc h lgnc 强碱溶液 25 如b oh n 设浓度为cmol l 1 c h mol l 1 ph lgc h 14 lgnc 2 混合溶液ph的计算类型 1 两种强酸混合 直接求出c h 混 再据此求ph c h 混 2 两种强碱混合 先求出c oh 混 再据kw求出c h 混 最后求ph c oh 混 3 强酸 强碱混合 先判断哪种物质过量 再由下式求出溶液中h 或oh 的浓度 最后求ph 将强酸 强碱溶液以某体积之比混合 若混合液呈中性 则c h c oh v碱 v酸 ph酸 ph碱有如下规律 25 因c h 酸 v酸 c oh 碱 v碱 故有c h 酸 c oh 碱 v碱 v酸 在碱溶液中c oh 碱 将其代入上式得两边取负对数得ph酸 ph碱 14 lg 现举例如下 5 2014 安徽江南十校联考 在体积均为1l ph均等于2的盐酸和醋酸溶液中 分别投入0 23gna 则图中比较符合反应事实的曲线是 题组三ph的稀释规律及一强一弱的比较 解析 选b a b都是关于溶液ph的变化问题 1l ph 2的盐酸刚好与0 23gna反应 反应完全后溶液呈中性 故ph 7 而1l ph 2的醋酸溶液则相对于0 23gna是过量的 反应完全后溶液呈酸性 ph 7 因此a错 b对 na可以与盐酸 醋酸和水反应产生氢气 由题知在两溶液中产生氢气的体积都取决于钠的质量 最后两溶液中产生氢气的体积是相同的 显然c不对 d项看起来盐酸与醋酸最后产生的氢气体积相同 但从细节上看 na在盐酸中的反应比在醋酸中的快 这点不对 因为条件是 ph均等于2 反应开始后醋酸中的氢离子浓度比盐酸中的氢离子浓度大 反应当然较快 题组三ph的稀释规律及一强一弱的比较 6 物质a e都是由下表中的离子组成的 常温下将各物质的溶液从1ml稀释到1000ml ph的变化关系如图所示 其中a与d反应得到e 请回答下列问题 1 根据ph的变化关系 写出物质的化学式 b c 2 写出a与c反应的离子方程式 题组三ph的稀释规律及一强一弱的比较 解析 根据各物质的溶液从1ml稀释到1000ml ph的变化图像知 b和c溶液的ph变化为3 a和d溶液的ph变化小于3 则b为强碱 a为弱碱或强碱弱酸盐 c为强酸 d为弱酸或强酸弱碱盐 可先确定b为naoh c为hcl 结合a与d反应得到e 而e的ph不变 则e可能是nacl或醋酸铵 结合b为naoh c为hcl 则推出e只能为醋酸铵 所以a为nh3 h2o b为naoh c为hcl d为ch3cooh 题组三ph的稀释规律及一强一弱的比较 1 等物质的量浓度的盐酸 a 与醋酸 b 物质的量浓度相同的强酸和弱酸稀释相同倍数 溶液的ph变化不同 强酸的ph增大快 若加水稀释到相同ph 强酸加水多 加水稀释时ph值的变化规律 2 等ph的盐酸 a 与醋酸 b ph相同的强酸与弱酸 加水稀释相同倍数 溶液的ph变化不同 强酸的ph变化大 若加水稀释到相同ph 弱酸加水多 加水稀释时ph值的变化规律 1 实验原理利用中和反应 用已知浓度的酸 或碱 来测定未知浓度的碱 或酸 的浓度的实验方法 2 常用酸碱指示剂及其变色范围 注意 酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂 因为其颜色变化不明显 3 实验用品 1 仪器 滴定管 如图a 滴定管 如图b 滴定管夹 铁架台 2 试剂 标准液 待测液 指示剂 蒸馏水 酸式 碱式 锥形瓶 3 滴定管的使用 酸性 氧化性的试剂一般用 滴定管 因为酸性和氧化性物质易 橡胶 碱性的试剂一般用碱式滴定管 因为碱性物质易 致使 无法打开 酸式 腐蚀 腐蚀玻璃 玻璃活塞 4 实验操作 以标准盐酸滴定待测naoh溶液为例 1 滴定前的准备 滴定管 查漏 洗涤 装液 调液面 记录 锥形瓶 注碱液 记读数 加酚酞指示剂 2 滴定 润洗 3 终点判断 等到滴入最后一滴标准液 溶液由红色变为无色 且在半分钟内 原来的颜色 视为滴定终点并记录标准液的体积 4 操作步骤 仪器的洗涤 滴定管 或移液管 自来水 蒸馏水 锥形瓶 自来水 蒸馏水 禁止用所装溶液洗涤 不恢复 所装溶液润洗 装液调整液面 装液 使液面一般高于 刻度 驱除玻璃尖嘴处的气泡 读数 调整液面在 0 刻度或 0 刻度以下 读出初读数 记为 x xxml 滴定终点 读出末读数 记为 yy yyml 实际消耗滴定剂的体积为 yy yy x xx ml 0 5 数据处理按上述操作重复二至三次 求出用去标准盐酸体积的平均值 根据计算 6 中和滴定的误差分析 1 原理依据原理c 标准 v 标准 c 待测 v 待测 所以 因c 标准 与v 待测 已确定 因此只要分析出不正确操作引起v 标准 的变化 即分析出结果 2 常见误差以标准酸溶液滴定未知浓度的碱 酚酞作指示剂 为例 常见的因操作不正确而引起的误差有 由于滴定管的 0 刻度在滴定管的上方 滴定管下端是没有刻度的 故剩余液体体积大于15ml 1 容量为25ml的滴定管 滴定过程中用去10 00ml的液体 此时滴定管中剩余液体的体积为15ml吗 1 滴定管不润洗相当于对所盛装溶液的稀释 锥形瓶不需润洗 润洗后相当于所盛装溶液的物质的量增大 2 仰视读数偏大 俯视读数偏小 3 如不排空气 取液时体积变小 滴定时体积变大 2 1 滴定管为什么要润洗 锥形瓶需要润洗吗 2 读数时为什么要平视凹液面 3 滴定管排空气的目的是什么 强氧化性溶液 酸性溶液应盛放在酸式滴定管中 碱性溶液应盛放在碱式滴定管中 即酸性kmno4溶液 稀盐酸 溴水应盛放在酸式滴定管中 na2co3溶液应盛放在碱式滴定管中 3 kmno4 h 溶液 溴水 na2co3溶液 稀盐酸应分别盛放在哪种滴定管中 1 中和滴定的关键 准确测定两种反应物溶液的体积 确保标准液浓度的准确 滴定终点的准确判定 包括指示剂的合理选用 2 滴定终点是指示剂颜色发生突变的点 不一定是酸碱恰好中和的点 4 1 中和滴定的关键是什么 2 滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗 向naoh溶液中滴加醋酸 起点ph 13 naoh的浓度为0 1mol l 1 二者恰好完全反应时 生成ch3coona 此时溶液呈碱性 应该在fg之间 5 下图为室温时向25ml某浓度的naoh溶液中逐滴滴加0 2mol l 1的ch3cooh溶液的过程中ph的变化曲线 1 图中naoh的物质的量浓度为 mol l 1 2 g点溶液呈中性 则二者恰好完全反应的点是在fg区间还是gh区间 区间 0 1 fg 1 2014 安徽十校联考 用已知浓度的naoh溶液测定某h2so4溶液的浓度 参考如图所示从下表中选出正确选项 题组一酸 碱式滴定管的使用及常用指示剂的变色范围 解析 选d 解答本题的关键是 明确酸 碱式滴定管使用时的注意事项 指示剂的变色范围 酸式滴定管不能盛放碱 而碱式滴定管不能盛放酸 指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙 不能选用石蕊 另外还要注意在酸碱中和滴定中 无论是标准溶液滴定待测溶液 还是待测溶液滴定标准液 只要操作正确 都能得到正确的结果 题组一酸 碱式滴定管的使用及常用指示剂的变色范围 2 2014 洛阳一模 实验室中有一未知浓度的稀盐酸 某学生用0 10mol l 1naoh标准溶液进行测定盐酸的浓度的实验 请完成下列填空 取20 00ml待测盐酸放入锥形瓶中 并滴加2 3滴酚酞作指示剂 用自己配制的naoh标准溶液进行滴定 重复上述滴定操作2 3次 记录数据如下 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 1 滴定达到终点的标志是 2 根据上述数据 可计算出该盐酸的浓度约为 保留两位有效数字 3 排去碱式滴定管中气泡的方法应采用如图所示操作中的 然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 4 在上述实验中 下列操作 其他操作正确 会造成测定结果偏高的有 填字母序号 a 滴定终点读数时俯视b 酸式滴定管使用前 水洗后未用待测盐酸润洗c 锥形瓶水洗后未干燥d 称量naoh固体中混有na2co3固体e 碱式滴定管尖嘴部分有气泡 滴定后消失 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 解析 根据指示剂在酸性溶液或碱性溶液中的颜色变化 我们可以判断中和反应是否恰好进行完全 计算盐酸的浓度时 应计算三次中和滴定的平均值 因naoh标准液浓度及待测液的体积也一样 故只算naoh溶液体积的平均值即可 根据碱式滴定管的构造可知 弯曲橡胶管即可将管中的气泡排出 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 答案 1 最后一滴naoh溶液加入 溶液由无色恰好变成浅红色且半分钟内不褪色 2 0 11mol l 1 3 丙 4 de 3 某学生用0 2000mol l 1的标准naoh溶液滴定末知浓度的盐酸 其操作为如下几步 用蒸馏水洗涤碱式滴定管 并立即注入naoh溶液至 0 刻度线以上 固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体 调节液面至 0 或 0 刻度线以下某一刻度 并记下读数 移取20 00ml待测液注入洁净的锥形瓶中 并加入3滴酚酞溶液 用标准液滴定至终点 记下滴定管液面读数 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 请回答 1 以上步骤有错误的是 填编号 该错误操作会导致测定结果 填 偏大 偏小 或 无影响 2 判断滴定终点的现象是 锥形瓶中溶液从 色变为 色 且半分钟内不变色 3 如图是某次滴定时的滴定管中的液面 其读数为 ml 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 4 根据下列数据 请计算待测盐酸溶液的浓度为 mol l 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 解析 1 用蒸馏水洗涤碱式滴定管后 不能立即注入naoh溶液 应先用naoh润洗 否则所用naoh溶液的体积偏大 导致测定盐酸的浓度偏大 2 酚酞试剂在酸性溶液中呈无色 当溶液呈弱碱性时 溶液呈粉红色 4 取前两次所用naoh溶液体积的平均值 第三次误差较大 舍去 然后代入公式进行计算 c 酸 v 酸 c 碱 v 碱 故c 酸 c 碱 v 碱 v 酸 题组二酸 碱中和滴定的误差分析及数据处理 答案 1 偏大 2 无粉红 3 22 60 4 0 2000 当滴入最后一滴 标准溶液后 溶液变成 色 且半分钟内不恢复原来的颜色 说明 解答此类题目注意三个关键点 1 最后一滴 必须说明是滴入 最后一滴 溶液 2 颜色变化 必须说明滴入 最后一滴 溶液后溶液 颜色的变化 3 半分钟 必须说明溶液颜色变化后 半分钟内不再恢复原来的颜色 1 滴定终点的判断答题模板 1 平视读数 如图1 实验室中用量筒 移液管或滴定管量取一定体积的液体 读取液体体积时 视线应与凹液面最低点保持水平 视线与刻度的交点即为读数 即凹液面定视线 视线定读数 2 图解量器的读数方法 2 俯视读数 如图2 俯视 当用量筒测量液体的体积时 由于俯视视线向下倾斜 寻找切点的位置在凹液面的上侧 读数高于正确的刻度线位置 即读数偏大 3 仰视读数 如图3 读数时 由于视线向上倾斜 寻找切点的位置在液面的下侧 因滴定管刻度标法与量筒不同 这样仰视读数偏大 至于俯视和仰视的误差 还要结合具体仪器进行分析 因为量筒刻度从下到上逐渐增大 而滴定管刻度从下到上逐渐减小 并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差 在分析时还要看滴定前读数是否正确 然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小 1 掌握室温h2o的电离的3个数据 1 c h c oh 1 10 7mol l 1 2 kw 1 10 14 3 ph 72 理解影响h2o的电离平衡的4个因素 温度 酸 碱 盐 弱离子 3 掌握ph计算的方法 4 分析中和滴定的误差 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 中和滴定实验是中学化学中重要定量实验之一 有关中和滴定的实验操作 指示剂的选择和误差分析是高考试题的 常客 随着新课程改革的推进 与滴定实验相关的沉淀滴定和氧化还原滴定也在高考试题中频频出现 需引起考生的重视 一 沉淀滴定法1 概念沉淀滴定法是利用沉淀反应进行定量分析的方法 生成沉淀的反应很多 但符合定量分析条件的却很少 实际上应用最多的是银量法 即利用ag 与卤素离子的反应来测定cl br i 的浓度 2 原理沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂 滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小 否则不能用这种指示剂 如用agno3溶液滴定溶液中的cl 的含量时常以cro42 为指示剂 这是因为agcl比ag2cro4更难溶的缘故 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 2012 高考课标卷 氯化钾样品中含有少量碳酸钾 硫酸钾和不溶于水的杂质 为了提纯氯化钾 先将样品溶于适量水中 充分搅拌后过滤 再将滤液按下图所示步骤进行操作 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 回答下列问题 1 起始滤液的ph 7 填 大于 小于 或 等于 其原因是 2 试剂 的化学式为 中发生反应的离子方程式为 3 试剂 的化学式为 中加入试剂 的目的是 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 回答下列问题 4 试剂 的名称是 中发生反应的离子方程式为 5 某同学称取提纯的产品0 7759g 溶解后定容在100ml容量瓶中 每次取25 00ml溶液 用0 1000mol l 1的硝酸银标准溶液滴定 三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25 62ml 该产品的纯度为 列式并计算结果 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 解析 1 混合物中含有k2co3 co32 水解呈碱性 co32 h2o hco3 oh 2 加入bacl2以除去co32 so42 生成baco3沉淀 baso4沉淀 3 除杂时试剂均是过量的 则a中应是kcl和bacl2的混合物 为了除去多余的ba2 试剂 应加入k2co3将ba2 生成baco3沉淀除去 4 d中应为kcl和k2co3的混合物 为除去多余的k2co3 试剂 中加入hcl 将co32 生成co2而除去 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 5 加入agno3与样品中的cl 生成agcl沉淀 根据cl 守恒 n agno3 n kcl 所以该样品纯度 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 答案 1 大于弱酸强碱盐k2co3发生水解使体系呈碱性 2 bacl2ba2 co32 baco3 ba2 so42 baso4 3 k2co3除去a中的ba2 离子 4 盐酸co32 2h h2o co2 5 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 二 氧化还原滴定以氧化还原反应为基础的定量分析方法 它以氧化剂或还原剂为滴定剂 直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质 或者间接滴定一些本身并没有氧化性或还原性 但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质 氧化滴定剂有高锰酸钾 重铬酸钾 碘等 还原滴定剂有亚铁盐 抗坏血酸 即维生素c 等 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 2011 高考福建卷 硫代硫酸钠 na2s2o3 是常用的还原剂 在维生素c 化学式c6h8o6 的水溶液中加入过量i2溶液 使维生素c完全氧化 剩余的i2用na2s2o3溶液滴定 可测定溶液中维生素c的含量 发生的反应为 c6h8o6 i2 c6h6o6 2h 2i 2s2o32 i2 s4o62 2i 1 在一定体积的某维生素c溶液中加入amol l 1i2溶液v1ml充分反应后 用na2s2o3溶液滴定剩余的i2 消耗bmol l 1na2s2o3溶液v2ml 该溶液中维生素c的物质的量是 mol 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 2 在酸性溶液中 碘酸钾 kio3 和亚硫酸钠可发生如下反应 2io3 5so32 2h i2 5so42 h2o生成的碘可以用淀粉溶液检验 根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率 某同学设计实验如下表所示 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 该实验的目的是 表中v2 ml 解析 1 根据化学方程式可知 i2的物质的量等于硫代硫酸钠的物质的量的一半加上维生素c的物质的量 则维生素c的物质的量为 v1 a 10 3 0 5v2 b 10 3 mol 2 通过分析表中的数据可知 该实验研究的是温度 浓度对反应速率的影响 由于实验1和实验2的温度相同 故实验2与实验3的溶液的浓度一定相同 即水的体积一定相同 因此v2 40ml 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 答案 1 或其他合理答案 2 探究该反应的速率与温度 亚硫酸钠溶液浓度的关系 或其他合理答案 40 1 kmno4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液 由于kmno4的强氧化性 它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原 生成难溶性物质mno oh 2 因此配制kmno4标准溶液的操作如下所示 称取稍多于所需量的kmno4固体溶于水中 将溶液加热并保持微沸1h 用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的mno oh 2 过滤得到的kmno4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处 利用氧化还原滴定方法 在70 80 条件下用基准试剂 纯度高 相对分子质量较大 稳定性较好的物质 溶液标定其浓度 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 对点练习 请回答下列问题 1 准确量取一定体积的kmno4溶液需要使用的仪器是 2 在下列物质中 用于标定kmno4溶液的基准试剂最好选用 填序号 a h2c2o4 2h2ob feso4c 浓盐酸d na2so3 3 若准确称取wg你选的基准试剂溶于水配成500ml溶液 取25 00ml置于锥形瓶中 用kmno4溶液滴定至终点 消耗kmno4溶液vml kmno4溶液的物质的量浓度为 mol l 1 4 若用放置两周的kmno4标准溶液去测定水样中fe2 的含量 测得的浓度值将 填 偏高 偏低 或 无影响 酸碱中和滴定原理在沉淀滴定 氧化还原滴定中的应用 解析 1 kmno4溶液具有强氧化性 能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀 所以不能用碱式滴定管量取 可以用酸式滴定管量取 2 h2c2o4 2h2o在常温常压下是稳定的结晶水合物 feso4在空气中不稳定易被氧化 铁元素的化合价从 2升高到 3 浓盐酸易挥发 na2so3在空气中不稳定易被氧化成na2s

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