浅谈水质监测中现场空白样影响因素研究.doc

浅谈水质监测中现场空白样影响因素研究【摘 要】在环境水质分析测试中，空白测试是必不可少的重要分析试验，如何降低分析空白实验值，保证分析样品的精密度和准确度。本文从环境影响、实验人员影响及试剂、器皿影响五方面做了全面论述，并以实验数据予以验证，在环境水质分析质量保证中，降低分析空白的手段和措施。【关键词】水质分析；质量保证；降低；分析空白；探讨0.引言环境水质监测分析质量保证和质量控制，是保证监测数据准确可靠的方法及手段之一。在环境水质监测分析中如何分析空白，乃是质量保证的重要途径和方法。“空白测定”是指用蒸馏水代替样品外，其他与所测样品完全同步骤操作的分析过程。在分析过程中，影响空白值的因素是多方面的。譬如环境中尘埃的污染；试剂中的杂质等。像这种被污染的空白就叫做“分析空白”。而分析空白对痕量分析结果的准确度、精密度和方法检测下限起着决定性的作用。也就是说，降低分析空白值是提高准确度、精密度和延伸检测下限的关键。因此，在环境水质监测分析中，首先要研究分析空白，减少和控制分析空白是非常必要的。1.影响分析空白的主要来源1.1环境影响环境对样品的污染，主要是由空气中的污染气体和沉降粒子而引起的。据报道，普通实验室中每立方米空气中含有数百微克的微粒。这些微粒中含有多种化学元素，可引起多种痕量化学元素的污染。1.2试验用水纯度的影响在环境水质监测分析中，纯水的用量超过一切试剂的用量的总和，有时纯水用量超过样品用量百倍。纯水的质量直接决定空白值的高低。因此，要求纯水中待测物质的浓度应低于所用方法的最低检测限，否则空白试验值和标准偏差将增大，因而影响分析结果的精密度和准确度。1.3实验人员自身污染的影响实验人员自身可成为痕量化学元素的来源。因实验人员自身皮肤含有较多的钙、镁、钾、钠以及铅、锌、铜、铁等物质，还包括衣物、化妆品以及外用药物等都可造成污染。更为重要的是，实验人员的双手，它广泛接触环境物质，同时又直接进行实验操作，极有可能成为污染样品的重要媒介。1.4试剂纯度的影响化学试剂在环境水质监测分析中有极其重要的作用。从取样开始到样品处理、测定都离不开化学试剂。一旦使用的化学试剂纯度达不到实验分析的要求，那么，对样品的污染是显著的。若试剂中的某些杂质含量过高，将会增高分析空白，使测定的结果偏高。1.5器皿污染的影响实验分析所用的器皿，具有满足实验分析所需的特殊性能。在使用中产生的沾污影响也应给予足够的重视。如器皿洗净风干过程中管理不善时会遭到新的污染（灰尘、气体和蒸汽等），若使用被污染的器皿，无疑将影响监测数据的准确性。上述讨论了影响分析空白的五大主要来源。2.实验室内质量控制和质量保证程序标准化实验室、高精度仪器设备、高水平监测分析人员是搞好实验室内质量管理和质量保证重要组成部分。实施监测前必须创造一个清洁的实验环境。尽量减少因室内温度、湿度、电源电压波动、空气中污染成分对分析测试的影响。对校准曲线、精密度、准确度检验的要校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和储存时间等试验条件改变而改变，在测试样品时绘制校准曲线最理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度校准溶液各两份，取均值后与原校准曲线上的响应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于510，否则应重新绘制校准曲线。精密度检验，全程序空白实验：在分析样品的同时每次应做空白实验，空白过高或波动过大时，应查找原因，加以纠正。为了减少在空白测定中所出现误差，我们采用多测几个平行样来解决；平行样测定：要求在同一样品在完全相同的条件下进行同步分析，可按样品的复杂程度、所用方法和仪器的精度等因素安排平行样的数量。至少应按同批测试的样品数，随即抽取10的样品进行平行双样测定。准确度检验。加标回收率分析：在一批试样中，随即抽取1020的试样进行加标回收测定，当同批试样较少时，应适当加大测定率，每批同类试样中加标回收率不应少于2个。测得的加标回收率不应超过标准方法或统一方法中所列的回收率范围，未列回收率范围的一般控制在90110。质控考核样品分析：采用标准样品或质控样品作为控制手段，每批样品带一个已知浓度的质控样品。3.样品分析测试中的质量管理和质量保证所用试剂必须按环境监测技术规范和水和废水监测分析方法第四版要求配制。每批样品必须做2个空白试样，空白试样在每批样品比色前测定一次，比色后再测定一次。其吸光度值0.050。显色过程中对温度敏感的项目，最好采用水浴恒温显色，严格控制显色时间，保证显色温度与室温之差3。凡能做平行双样的分析项目，至少按同批测试的样品数，随机抽取1020的样品进行平行双样的测定；采用标准样品或质控样品进行加标回收率测试，一般按随机抽取1020，回收率应95105。4.样品的保存水样从采集到分析这段时间内，由于物理、化学、生物的作用会发生不同程度的变化，原则上应尽快测定。有些指标可在瞬间改变，例如余氯、ph、co2等，应在现场测定。一些项目虽然改变较慢，也应在一定时间内完成。无论什么水样，各个组分完全稳定是不可能的。水样在储存期间组份发生了变化，将会影响到样品的代表性。贮存期间水样组份变化程度主要取决于水样的物理化学和生物学性质以及运输、气候条件等。影响水样变化的主要因素有：（1）生物作用：微生物的新陈代谢会消耗水样中的某些成分，也能改变一些组分的性质。如细菌可将硝酸盐还原为氨，将硫酸盐还原为硫化物。（2）化学作用：测定组分可能被氧化或还原，六价铬在低ph下易被还原为三价铬，低铁可被氧化为高铁。（3）物理作用：光照、温度、静置或振动、敞露或密封，这些条件及容器材料的差异都会影响水样的性质。如温度高或剧烈振动会使一些物质（如二氧化碳、汞）挥发，长时间静置会使某些组分沉淀析出。水样保存措施可采用控制ph、加入化学试剂、冷藏或冷冻等，其目的就是为了减缓生物或微生物作用，降低化合物或络合物水解、避免分解、减少挥发与容器吸附损失，但到目前为止，所有的保存措施还不能完全抑止这些变化。不同类型的水样保存效果是不一样的，可依照具体的水样和监测项目选择不同的保存方法。5.结语综上所述，现场加固定剂以及运输不密封会造成一定程度的氨氮项目空白偏高。氨氮项目的空白随机性偏高主要为实验室环节造成，应该加强实验室的质控管理，并进一步查找分析实验室空白的影响因素。对于汞和镉项目，还应当考虑分析温度的影响，仪器电压，仪器内管道清洁度等因素。但在所采的样