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第二章 化学反应与能量1、原电池原理(1)概念:把化学能直接转化为电能的装置叫做原电池。(2)原电池的工作原理:通过自发的氧化还原反应(有电子的转移)把化学能转变为电能。锌铜CuSO4ZnSO4 CuSO4Zn Cu(3)构成原电池的条件:活泼性不同的导体电极 两个电极相连(导线连接或直接接触)电解质溶液 构成闭合回路 (4)电极名称及发生的反应:负极:较活泼的金属作负极,负极发生氧化反应电极反应式:较活泼金属ne金属阳离子负极现象:负极溶解,负极质量减少。正极:较不活泼的金属或石墨作正极,正极发生还原反应电极反应式:溶液中阳离子ne单质正极的现象:一般有气体放出或正极质量增加。(5)原电池正负极的判断方法:依据原电池两极的材料:负极:较活泼的金属作(K、Ca、Na太活泼,不能作电极)正极:较不活泼金属或可导电非金属(石墨)、氧化物(MnO2)等根据外电路电流方向或电子流向:(外电路)电流:正极负极 电子:负极正极。根据内电路离子的迁移方向:阳离子流向原电池正极,阴离子流向原电池负极。根据原电池中的反应类型:负极:失电子,发生氧化反应,现象通常是电极本身消耗,质量减小。正极:得电子,发生还原反应,现象是常伴随金属的析出或H2的放出。在特定的电解质溶液的条件下:能单独反应的金属做负极,不能单独反应的金属做正极。例1:两极材料分别是铜片和铝片,电解质溶液是浓硝酸例2:两极材料分别是镁片和铝片,电解质溶液是氢氧化钠溶液(6)原电池电极反应的书写方法:(i)原电池反应所依托的化学反应原理是自发的氧化还原反应,负极反应是氧化反应,正极反应是还原反应。因此书写电极反应的方法归纳如下: 写出总反应方程式。 把总反应根据电子得失情况,分成氧化反应、还原反应。 氧化反应在负极发生,还原反应在正极发生,反应物和生成物对号入座,注意酸碱介 质和水等参与反应。(ii)原电池的总反应式一般把正极和负极反应式相加而得。(负极=总式-正极or)(7)原电池的应用:加快化学反应速率,如粗锌制氢气速率比纯锌制氢气快。比较金属活动性强弱。设计原电池。金属的腐蚀。强调八点书写电极反应式要注意酸碱性环境对产物存在形式的影响。在酸性环境中,氢元素的存在形式有:H+ 、H2O 、H2三种形式,不会出现OH-形式。在碱性环境中,氢元素的存在形式为:OH- 、H2O 、H2三种形式,不会出现H+形式。在酸性环境中,氧元素的存在形式有:H2O 一种形式,不会出现OH- 、O2-两种形式。在碱性环境中,氧元素的存在形式为:OH- 、H2O 两种形式,不会出现O2-形式。检验电极反应式的三个标准:正负极得失电子数相等,原子个数守恒,微粒存在形式符合酸碱环境。在正负极得失电子数相同的情况下,两个电极反应式叠加,会得到总反应式。用总反应式减去任何一个电极反应式会得到另一个电极反应式。2、化学电源基本类型:干电池:活泼金属作负极,被腐蚀或消耗。如:CuZn原电池、锌锰电池。总式:Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2碱性锌锰电池(氢氧化钾溶液) (-) Zn+2OH-2e-=Zn(OH)2(+) 2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-充电电池:两极都参加反应的原电池,可充电循环使用。如铅蓄电池、锂电池和银锌电池等。铅蓄电池(硫酸溶液)(-) Pb(s)-2e-+SO42-(s)=PbSO4(s)放电充电(+) PbO2(s)+2e-+SO42-(aq)+4H+(aq)=PbSO4(s)+2H2O(l)总式:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)2PbSO4(s)+2H2O(l) *非可逆反应(铅蓄电池在放电时正负极的质量都增大)燃料电池:两电极材料均为惰性电极,电极本身不发生反应,而是由引入到两极上的物质发生反应,如H2、CH4燃料电池(燃料为负极),其电解质溶液常为碱性试剂(KOH等)。a.甲烷氧气燃料电池(氢氧化钾溶液) 原理:CH4+2O2=CO2+2H2O总式:CH4+2O2+2OH-=CO32-+3H2O(-) CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O(+) 2O2+4H2O+8e-=8OH-总式:2H2+O2=2H2Ob.氢氧燃料电池(氢氧化钾溶液) (-) 2H2 +4OH-4e-=4H2O(+) O2 +2H2O +4e-=4OH-总式:2H2+O2=2H2Oc.氢氧燃料电池(熔融碳酸盐)(-) 2H2-4e-+2CO32-=2CO2+2H2O(+) O2+4e-+2CO2=2CO32- 总式:2H2+O2=2H2Od.氢氧燃料电池(固体氧化锆-氧化钇)(高温下允许O2-离子通过) (-) 2H2+2O2-4e-=2H2O(+) O2+4e-=2O2-1、化学反应的速率(1)概念:化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量(均取正值)来表示。 计算公式:v(B)单位:mol/(Ls) 或 mol/(Lmin) (注意括号)B为溶液或气体,若B为固体或纯液体不计算速率。 以上所表示的是平均速率,而不是瞬时速率。重要规律:(i)速率比方程式系数比 (ii)变化量比方程式系数比(2)影响化学反应速率的因素:内因:由参加反应的物质的结构和性质决定的(主要因素)外因:温度:升高温度,增大速率 (H2O2分解) (一般地,温度每升高10,速率就增大到原来的24倍) 催化剂:一般加快反应速率(正催化剂)浓度:增加C反应物的浓度,增大速率(溶液或气体才有浓度可言)压强:增大压强,增大速率(适用于有气体参加的反应)其它因素:如光(射线)、固体的表面积(颗粒大小)、反应物的状态(溶剂)、原电池等也会改变化学反应速率。2、化学反应的限度化学平衡(1)在一定条件下,当一个可逆反应进行到正向反应速率与逆向反应速率相等时,反应物和生成物的浓度不再改变,达到表面上静止的一种“平衡状态”,这就是这个反应所能达到的限度,即化学平衡状态。化学平衡的移动受到温度、反应物浓度、压强等因素的影响。催化剂只改变化学反应速率,对化学平衡无影响。在相同条件下同时向正、逆两个反应方向进行的反应叫做可逆反应。通常把由反应物向生成物进行的反应叫做正反应。而由生成物向反应物进行的反应叫做逆反应。在任何可逆反应中,正方应进行的同时,逆反应也在进行。可逆反应不能进行到底,即是说可逆反应无论进行到何种程度,任何物质(反应物和生成物)的物质的量都不可能为0。(2)化学平衡状态的特征:逆、动、等、定、变。逆:化学平衡研究的对象是可逆反应。动:动态平衡,达到平衡状态时,正逆反应仍在不断进行。等:达到平衡状态时,正方应速率和逆反应速率相等,但不等于0。即v正v逆0。定:达到平衡状态时,各组分的浓度保持不变,各组成成分的含量保持一定。变:当条件变化时,原平衡被破坏,在新的条件下会重新建立新的平衡。(3)判断化学平衡状态的标志: VA(正)VA(逆)或nA(反应)nA(生成)(不同方向同一物质比较)各组分浓度保持不变或百分含量不变 N2+3H22NH3借助颜色不变判断(有一种物质是有颜色的) 2NO2N2O4总物质的量或总体积或总压强或平均相对分子质量不变(前提:反应前后气体的总物质的量不相等的反应适用,即如对于反应xAyBzC,xyz)(4)平衡移动:勒沙特列原理化学平衡移动原因:v正 v逆 v(正)v(逆) 向正向移动 v(正)v(逆) 向逆向移动浓度: 其他条件不变, 增大反应物浓度或减小生成物浓度, 正向移动压强: 其他条件不变,对于反应前后气体,总体积发生变化的反应,增大压强,平衡向气体体积缩小的方向移动温度: 其他条件不变,温度升高,平衡向吸热方向移动催化剂: 缩短到达平衡的时间,但平衡的移动无影响勒沙特列原理:如果改变影响化学平衡的一个条件,平衡将向着减弱这种改变的方向发生移动。(5)平衡常数:对于可逆反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),一定温度下达到平衡平衡常数理解:平衡常数只受温度影响,与反应物或生成物浓度变化无关。当反应中有固体物质参加时,分子间的碰撞只能在固体表面进行,固体的物质的量浓度对反应速率和平衡没有影响,因此,固体的“浓度”作为常数,在平衡常数表达式中,就不写固体的浓度。 化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关。同一个化学反应,由于书写的方式不同,各反应物、生成物的化学计量数不同,平衡常数就不同。但是这些平衡常数可以相互换算。 不同的化学平衡体系,其平衡常数不一样。平衡常数大,说明生成物的平衡浓度较大,反应物的平衡浓度相对较小,即表明反应进行得较完全。因此,平衡常数的大小可以表示反应进行的程度。(6)其他概念反应物的转化率 (转化了的浓度=平衡浓度-起始浓度)某生成物的产率=【例1】某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态化合物充入10L的密闭

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