常州大学江苏工业学院有机化学复习考试题及答案第十二章--酮和醛PPT课件

1 羰基官能团 醛 CHO或叫醛基 第十二章酮和醛核磁共振谱 2 sp2 易受亲核试剂进攻 发生亲核加成 12 1醛 酮的结构和命名 1 醛酮的结构 甲醛的结构 羰基 电子云示意图 偶极矩2 27D 偶极矩2 85D 3 脂肪族醛酮命名 2 醛酮的命名 4 例如 2 芳香醛 酮的命名 5 4 二元酮命名 3 较简单的酮常用羰基两边烃基的名称来命名 6 例1 例2 12 2醛酮的制法 12 2 1醇的氧化和脱氢 7 例3 例4 丙酮 异丙醇铝 或叔丁醇铝 或三氧化铬 吡啶络合物作氧化剂 欧芬脑尔氧化法 羰基与羟基互换 8 例5 9 例2 例1 12 2 2炔烃水合 10 主要制备芳香族醛酮例1 例2 12 2 3同碳二卤化物水解 11 12 2 4傅 克酰基化反应 苯甲酰氯 二苯甲酮 12 室温下 甲醛为气体 12个碳原子以下的醛酮为液体 高级醛酮为固体 低级醛有刺鼻的气味 中级醛 C8 C13 则有果香 12 3醛酮的物理性质 醛酮沸点与烷烃沸点的比较 13 14 烯烃的加成 亲电加成 醛酮的加成 亲核加成 氰醇 12 4醛酮的化学性质 12 4 1加成反应 1 与氰化氢加成 15 16 例如 聚 甲基丙烯酸甲酯的单体的合成 第二步包含 水解 酯化和脱水等反应 有机玻璃 丙酮氰醇 78 甲基丙烯酸甲酯 90 17 醛和脂肪族甲基酮 或七元环以下的环酮P285 与之反应 生成 羟基磺酸钠 在酸碱下可逆反应 分离提纯 2 与亚硫酸氢钠加成 注意 苯甲醛可以 但苯乙酮不与之反应 18 反应历程 19 3 与醇加成 20 质子化 半缩醛反应历程 21 缩醛的反应历程 22 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基 23 醛与二元醇反应生成环状缩醛 24 常用1 2 或1 3 二元醇与生成环状缩醛以保护羰基 25 习题 保护羰基 26 强亲核试剂 例1 4 与格利雅试剂的加成 醇 27 例2 例3 28 氨的衍生物 羟胺 NH2OH 肼 NH2NH2 2 4 二硝基苯肼和氨基脲 羟胺 例1 例2 肟 w 5 与氨的衍生物反应 29 例4 2 4 二硝基苯肼 氨基脲 例3 腙 zong 脲 niao 30 醛酮与氨衍生物的反应是 加成 脱水反应 醛酮与氨衍生物的反应历程 31 醛酮与氨衍生物的反应常用来对羰基化合物的鉴定和分离 1 生成物为具有一定熔点的固体 可利用来鉴别醛酮 2 它们在稀酸作用下可水解成原来的醛酮 因此可利用来分离 提纯醛酮 此类反应 多出现在推结构等题中出现 32 总结醛酮加成反应活性 一般具有如下由易到难的顺序 33 1 酮 烯醇互变异构 12 4 2 氢原子的活泼性 34 35 1 与FeCl3显色反应 2 使溴水褪色 36 2 羟醛缩合反应 37 羟醛缩合反应历程 38 39 补充1 完成下列反应 写出主要产物 40 交叉羟醛缩合不含 H原子 产物种类减少 甲醛 三甲基乙醛 苯甲醛 糠醛等 OH 10 41 例2 例1 3 卤化反应和卤仿反应 42 凡具有CH3 CO 结构的醛 酮与卤素的碱溶液作用时 反应得到同碳三卤代物 卤仿反应 通式 3 43 能发生碘仿反应的结构 乙醛甲基酮含CH3CHOH 的醇 NaOX为强的氧化剂 可将此类结构氧化成 CH3 CO 44 下列化合物哪些能发生碘仿反应 1 CH3CH2OH 2 CH3CHO 3 异丙醇 4 苯乙醇 5 CH3 CO CH2 CH2 COOH 答 都可以 注意 乙酸不可以 Why 二元酸 思考题 45 1 氧化反应以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液 绿色 能与醛作用 铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀 硝酸银的氨溶液 与醛反应 形成银镜 12 4 3氧化和还原 A 费林试剂 Fehling B 托伦斯试剂 Tollens 46 例如 47 48 2 还原反应醛生成伯醇 酮生成仲醇 A 催化加氢 49 其他不饱和基团 C C C C NO2 C N等 也同时被还原 50 产率高 选择性好只还原醛 酮中的羰基 不影响其他不饱和键 还原性比NaBH4强 对C C C C没有还原作用 但对醛酮 以及羧酸和酯的羰基 NO2 C N等都能还原 B 用金属氢化物还原 硼氢化钠NaBH4 氢化锂铝LiAlH4 51 C 克莱门森 Clemmensen 还原 转化为烃 l 52 黄鸣龙的贡献 原工艺 醛 酮与肼生成腙 在KOH或乙醇钠作用下放出N2 需要高温高压 不方便 后改用高沸点醇 如三缩乙二醇为溶剂 要回流100h 黄1946年改进 将醛 酮 NaOH 肼的水溶液和高沸点醇一起加热使之生成腙后 先将水和过量的肼蒸出 待温度达到腙的分解温度 195 200 时再回流3 4h即可 优点 常压进行 时间短 D 沃尔夫 凯惜钠 黄鸣龙反应 53 注意 两种方法的适用范围 克莱门森还原 适用对酸不敏感的化合物 沃尔夫 凯惜钠 黄鸣龙反应 适用对碱不敏感的化合物 54 例1 例2 3 坎尼扎罗 Cannizzaro 反应 例3 55 甲醛是无色有刺激性气味的气体 易溶于水 含甲醛37 40 甲醇8 的水溶液叫做 福尔马林 用作杀菌剂和防腐剂 制作标本 12 5重要的醛和酮 自学 12 5 1甲醛 1 甲醛极易氧化和聚合 56 2 甲醛在水中与水加成 甲二醇 浓缩甲醛水溶液和甲醛水溶液储存较久会生成白色的多聚甲醛 加热重新分解成甲醛 3 甲醛与氨作用 乌洛托品 橡胶促进剂 57 合成气 CO 2H2 或天然气 CH4 制甲醇 甲醇氧化脱氢制甲醛 CH3OH O22HCHO 2H2O Ag600 700 甲醛用于制造酚醛树脂 脲醛树脂 合成纤维 维尼纶 及季戊四醇等 4 甲醛的生产 甲醇氧化脱氢法 58 无色有刺激性气味的低沸点气体 易氧化和聚合 用来合成乙酸 乙酐 季戊四醇 三氯乙醛 1 乙醛的聚合 三聚或四聚乙醛 补充 三聚乙醛为香味液体 四聚乙醛为白色固体 熔点246 燃烧时无烟 用作固体无烟燃料 12 5 2乙醛 59 A 乙炔与水加成 P71 B 乙烯的Wacker氧化 主要 C 由乙醇制备 CH3CH2OH O2CH