忍冬科忍冬属部分植物化学成分及药理作用概述.doc

忍冬科忍冬属部分植物化学成分及药理作用概述摘 要 通过查阅近10年左右的关于金银花和山银花药典以及各地区习用品原植物化学以及药理学研究方面的文献，来总结关于忍冬科忍冬属中在各地作为金银花药材来源的一些植物的化学成分以及药理活性。关键字：金银花 化学成分 资源分布 采收季节忍冬科忍冬属植物是中药金银花和山银花的主要植物来源，该属中植物在民间用药中都被用作金银花。金银花是一个常用的中药，其药典中的植物来源一直变化比较大，2005年版将金银花分列为金银花和山银花，金银花的来源和1963年版一样，只有1种植物，即忍冬科植物忍冬Lonicera japonica Thunb.；另收载山银花，来源为忍冬科灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand. -Mazz.、红腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq.和华南忍冬Lonicera confusa DC.（即2005年版以前的山银花）3种植物，与上版药典比较增加了灰毡毛忍冬，取缔了毛花柱忍冬1，2，3，4。虽然在药典分开了，但是这两种药物仍然作为金银花在使用。本文主要描述忍冬科忍冬属化学成分1. 化学成分1.1有机酸类成分有机酸类成分主要包括绿原酸、异绿原酸、咖啡酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、绿原酸四乙酰化合物。其中异绿原酸为混合物5,6。绿原酸混合物中的异构体有 4, 5- 二咖啡酸酰奎尼酸、 3, 4二咖啡酸酰奎尼酸、 3, 5- 二咖啡酸酰奎尼酸、 1, 3 - 二咖啡酸酰奎尼酸、 3- 阿魏酰奎尼酸和 4 - 阿魏酰奎尼酸7。原儿茶酸、阿魏酸、2 -( E)-3-乙氧基丙烯酸4。前三种有机酸为金银花主要的活性成分，咖啡酸是绿原酸的水解产物9。丁二酸、熊果酸、齐墩果酸、对羟基苯甲酸、二十四烷酸10,231.2挥发油成分鲜花挥发油的主要成分因金银花的干燥程度而有所差别。鲜花中挥发油的主要成分为以芳香醇为主,其他多为低沸点不饱和萜烯类成分;而干花挥发油以棕榈酸为主,一般占挥发油的26. 00 %以上,芳香醇含量仅在0. 39 %以下4。挥发油中含有的化合物为：酸类化合物、醇类化合物、酮类化合物、萜类化合物(主要成分为单萜和倍半萜类)、醛类化合物、烷烃化合物20金银花鲜花挥发油的绝大部分组分为萜醇类化合物,其中以双花醇、芳樟醇为主,两者总量达 45.2%,其次为-苯乙醇、香叶醇、苯甲醇、-松油醇等12。干花中挥发油主要成分为棕榈酸，占挥发油26%以上17。 1.3黄酮类化合物 日本研究者首先从金银花中分离出了木犀草素和忍冬苷，另外还含有木犀草素为木犀草素-7- o- -D-葡萄糖苷、 木犀草素-7- o-D-半乳糖苷、槲皮素-3- o-D-葡萄糖苷、金丝桃苷1Corybosin、5 -羟基 3, 4, 7 -三甲氧基黄酮3本属植物中黄酮化合物详见下表14,22编号化合物名称 来源植物研究部位1Genistein(染料木黄酮)Lonicera landeolata藤茎2genistein -5 -O-2-D-glucopyranoside 3Prunetin（樱黄素） 4Prunetin-5-O-D-2-glucopyranoside 5 5, 7, 4-trihydroxyflavonol- 7- O-D-glucopyranoside 6 5, 7, 4-trihydroxyflavanone -7- O- D-glucopyranoside 7 Chrysoeriol（甲氧基木犀草素）L. japonica花蕾8 Chrysoeriol-7-O-D-glucopyranoside 花蕾9Isorhamnetin-3-O-D-glucopyranoside花蕾10 7, 4-di-O-methylapigenin花蕾11lonicerin花蕾 12 corymbosin花蕾137, 3, 4-tri-O- methylluteolin 花蕾14Quercetin-3-O-D- glucoside 花蕾15hyperoside花蕾16Luteolin-7-O-D-glucoside花蕾17 Luteolin-7-O-D-galactoside 花蕾18luteolin花蕾19quercetin花蕾20Kaempferol-3-O-D-glucopyranoside花蕾2132 -methylloniflavone叶22loniflavone叶23cupressuflavoneL. saccata全草24 naringenin全草25 cosmosiin L. gracilipes var . glandulosa叶26Apigenin-7-O-neohesperidoside 叶27Apigenin-7-O-gentibi oside叶28Apigenin-7-O-sophoroside叶29Apigenin-7-O-L-(2G-rhamnosyl) -gentiobi -oside花蕾30rutinL. confusa 花蕾31ticin花蕾32Tricin-7-O-D-glucopyranoside 花蕾33Chrysoeirol-7-O-neohesperidoside花蕾34 Tricin-7-O-neohesperidoside花蕾35apigeninL. chrysantha 地上部分36DiosmetinL. syringantha地上部分37 Diosmetin-7-O-D-glucopyranoside地上部分38Madreselvin AL. implexa叶39implexaflavone叶40Madreselvin B 叶 1.4三萜皂苷类化合物 3 - O- a - L -吡喃鼠李糖基 - ( 1 - 2) - a - L -吡喃阿拉伯糖基 - 28 - O - D -吡喃木糖基- (1 - 6) -D -吡喃葡萄糖酯、 3 - 0 - a - L -吡喃阿拉伯糖基 - 28- O - a - L -吡喃鼠李糖基 - (1 - 2) - - D -吡喃木糖基 - (1 - 6) - D -吡喃葡萄糖酯和 3 - O - a- L -吡喃鼠李糖基 - (1 - 2) - a - L -吡喃阿拉伯糖基 - 28 - O - a - L -吡喃鼠李糖基 - (1 - 2) - -D -吡喃木糖基 - (1 - 6) - D -吡喃葡萄糖酯7灰毡毛忍冬皂苷甲 (macranthoidin A)、 灰毡毛忍冬皂苷乙 (macranthoidin B)、 川续断皂苷乙 ( disacosideB)、 木通皂苷 D、 新常春皂苷 F11这些化合物的基本母核如下14具体个化合物在忍冬属植物中的分布如下表格14,21编号化合物来源植物部位R1R2母核1HederageninLonicer asyringantha 地上HHB2akebiasaponinDL. j aponica花蕾araglc (16) glcB3akebiasaponin F花蕾glc (12) araglc (16) glcB 4hederagenin -8-O-rha (12) xyl(16) glc花蕾Hrha(12) xyl(16) glcA53-O-rha(12) ara-28-O-glc (16)glc oleanolic acid 花蕾rha (12) araglc (16) glcA 63-O-arahederagenin -28-O-rha (12)xyl(16)glc花蕾ararha(12) xyl(16) glcB 7 3-O-rha (12) ara-hederagenin 28-O-xyl(16) glc花蕾rha (12) araxyl(16) glcB 83-O-rha(12)ara-hederagenin28-O-rha(12)xyl(16)glc 花蕾rha (12) ararha(12) xyl(16) glcB 93-O-rha(12) ara-hederagenin28-O-glc(16) glc花蕾rha (12) araglc (16) glcB 103-O-glc (13) rha(12) hederagenin28- O-glc (16) glc 花蕾glc (13) rha (12) araglc (16) glcB 113-O-glc (14) glc (13) rha(12) ara hederagenin 28-O-glc (16) glc 花蕾glc (14) glc (13) rha(12) araglc (16) glcB 12 3-O-rha (12) ara hederagenin花蕾rha (12) araHB 133-O-rha (12) ara hederagenin 28-O-xyl(16) rha (12) glc花蕾B14lonicer oside A 花蕾araxyl(16) rha (12)glcB15loniceroside B花蕾rha (12) araB16 loniceroside C藤茎glcrha (12) xyl (16) glcB17 3-O2-glc (13) rha (12) ara hederagenin L.macrantho 花蕾glc (13) rha (12) araHB 18 Hederagenin-28-O-glc (16) glcides 花蕾Hglc (16) glcB19dipsacoside B花蕾rha (12) araglc (16) glcB20macranthoidin A 花蕾glc (13) rha (12) araglc (16) glcB 21macranthoidin B花蕾glc (14) glc (13) rha (12) araglc (16) glcB22 macranthoside AL. confusa 花蕾glc (13) rha (12) araHB23 macranthoside B花蕾glc (14) glc (13) rha (12) araHB243-O-rha (12) ara hederagenin 28- O-glc (16) xylL. caulis花蕾rha (12) araglc (16) xylB253-O-rha (12) ara hederagenin 28-O-glc (16) glc (16)Acet Folium花蕾rha (12) araglc (16) glc (16)AcB263-O-rha (12) ara hederagenin 28-O-glc (16) glc花蕾rha (12) araglc (16) glcB 27bourneioside A L. bournei花蕾glcglcC28bourneioside B花蕾glcglc (16) glcC293-O-glc hederagenin 28-O-glc花蕾glcglcB303-O-glc (12) glc hederagenin 28-O-glc (16) glc花蕾glc (12) glcglc (16) glcB31 Ferna-7, 9 (11) -diene3, 16 -di ol L. gr acilipes 叶 H2HD 323, 16-dihydr oxyferna-7, 9 (11) -diene-12-one var . glandulosa 叶OHD33Ferna-7, 9 (11) -diene-3, 16, 19-tri ol叶H2OHD343, 16- dihydroxyfern-8-en- -12 -one 叶H2E353, 16-dihydroxyfern-8-ene- 7, 11-dione叶OE 1.5裂环环烯醚萜类化合物vogeloside 、72 epivogeloside 、secologanic acid 、sweroside 、secoxyloganin、secologanoside、aldosecologanin17。1.6无机元素类金银花中含 Fe、 Mn、 Cu、Zn、 T i、 Sr、 Mo、 Ba、 Ni、 Cr、 Pb、 V、 C o、 Li、 Ca等微量元素1.7比较研究表明西南地区主流商品灰毡毛忍冬、 细毡毛忍冬干燥花蕾中绿原酸、 咖啡酸、 3, 52 二咖啡奎尼酸含量高于山东、 河南产金银花。研究结果显示芦丁在忍冬和山银花中含量高 ,而在红腺忍冬中痕量存在 ,甚至在细毡毛忍冬检测不到。相反 ,芦丁、 木犀草素- 7- O- - D-半乳糖苷和忍冬苷在忍冬中含量相对较高 ,而在山银花中含芦丁、 木犀草素 -7- O- - D半乳糖苷相对较高 ,而红腺忍冬、 灰毡毛忍冬、 细毡毛忍中只有木犀草素 2 72 O2 2 D半乳糖苷的含量较高142药理活性2.1抗菌作用该属植物花蕾的提取物具有光谱的抗菌活性，对常见病菌具有一定的抑制作用，其对金黄色葡萄球菌的抑菌率可达90 %，对大肠杆菌亦有50 %的抑菌效果。病原性微生物体外抑菌试验表明,金银花水提液对引起口腔疾病的变形链球菌、放射黏杆菌、产黑色素类杆菌、牙龈炎杆菌及半放线嗜血菌均有较强的抑菌活性。对不同浓度血清型变形球菌的试验结果显示，金银花提取液抑菌效果明显高于杀菌效果47。志贺氏痢疾杆菌、伤寒杆菌 、副伤寒杆菌等革兰氏阴性菌也有较强的抑制作用对钩端螺旋体也有作用6。水浸剂在体外对铁锈色小芽胞癣菌 星形奴卡菌等皮肤真菌有不同程度的抑制作用152.2抗病毒作用金银花绿原酸经提纯后对呼吸道最常见的合胞病毒、 克萨奇病毒、 腺病毒等具有明显的体外抑制作用,对流感病毒3亚型及副流感病毒型在一定浓度下也具有体外抑制作用58。金银花醇提液、 水提液、 水超声提取液均能显著增强体外细胞抗腺病毒感染的能力，表示其具有抗腺病毒作用。另外,金银花还有一定的抗猴免疫缺陷病毒的作用, 对抗艾滋病病毒(HIV)亦显示中等活性5。木犀草苷具有很强的抗呼吸道合胞体病毒的活性，木犀草苷具有一定强度的抗副流感3型病毒的活性7。2.3解热金银花提取液对三联菌苗、 角叉菜胶的致热有不同程度的退热作用,对蛋清、角叉菜胶、 二甲苯所致足水肿亦有不同程度的抑制。金银花提取液能明显提高小鼠腹腔巨噬细胞吞噬巨红细胞的吞噬百分率和吞噬指数。小鼠腹腔注射金银花注射液也有明显促进炎性细胞及吞噬细胞功能的作用，使烫伤小鼠免疫受抑状态有不同程度的好转52.4消炎作用黄褐毛总忍冬皂苷具有显著的抗炎活性5，具有明显的消炎作用，能抑制炎性渗出，又能抑制炎性增生，还能促进白细胞的吞噬作用6使受损淋巴细胞抗体产生能力显著增强1,15能明显抑制大鼠巴豆油性肉芽囊的炎性渗出和炎性增生7对烫伤小鼠免疫受抑状态有不同程度的好转152.5保肝利胆作用保肝的主要成分是金银花中含有的三萜皂苷成分，对小鼠肝损伤有明显的保护作用,可以明显减轻肝病理损伤的严重程度，使肝脏点状坏死总和及坏死改变出现率明显降低1。其利胆的主要成分为绿原酸5,10。,黄褐毛忍冬总皂苷中-常春藤皂贰和无患子皂苷的混合物对乙酞氨基酸所致小鼠肝脏毒性有保护作用6,10,13。综合文献可以看出黄褐毛忍冬总皂苷对CCl4、对乙酰氨基酚、D-半乳糖等所造成的肝损伤都有保护作用，黄褐毛忍冬总皂苷还对镉所致小鼠急性肝损伤亦有明显的保护作用15,17,182.6抗氧化作用金银花的抗氧化作用只要是其含有的黄酮类化合物中的多酚状结构以及广泛存在此属的绿原酸，但是主要的抗氧化成分是黄酮类17。金银花的提取液在体外对H2O2有直接的清除作用，。金银花对烫伤小鼠中性粒细胞释放 H2O2 有一定程度的改善作用,能使烫伤小鼠中性粒细胞合成和释放溶酶体酶的能力相应减少,说明其具有抗氧化反应的作用5金银花灌胃后，大鼠血清中T - AOC、GSH - PX、GSH和 SOD，与灌胃前和对照组相比均有明显增高 ,MDA含量减低，NO和 NOS变化不明显，提示金银花有提高体内抗氧化能力的作用72.7止血作用金银花主要是炒炭止血5，文献7中认为其鲜品对于血小板的聚集具有一定的阻止作用，其主要的活性成分主要是有机酸类，但是文献10认为有机酸为其主要的止血成分。从文献15中可以看出金银花在临床上可以治疗血栓型脉管炎，故应该对文献7中的说法比较肯定。2.8抗生育作用对小鼠、狗、猴等动物都有终止妊娠的作用6,7,10,13,15,172.9其他作用金银花还具有降血脂作用、抗过敏作用、抗肿瘤作用等参考文献1国家药典委员会.中国药典2000年版:一部 S.北京:化学工业出版社,20002国家药典委员会.中国药典2005年版:一部 S.北京:化学工业出版社,2005 3国家药典委员会.中国药典2010年版:一部 S.北京:化学工业出版社,20104中国药典2005年版金银花和山银花品种分列的商榷5王力川.金银花的化学成分及功效研究进展J安徽农业科学.2009，37（5）：2036-20376王颖.柯影.金银花的化学成分及药理研究J黑龙江医学.2000,13(3):167-1687何晶.金银花的化学成分及药理作用J天津药学.2007，19（5）：66-688高玉敏,王名洲,王建平等.金银花化学成分研究J.中草药.1995，26（11）：569-6158毕跃峰,田野,裴姗姗.金银花化学成分分析J郑州大学学报（理科版）.2007,39(2)：184-18610隋慧颖.金银花化学成分及其在药理学中的应用研究J黑龙江科技信息：15911赵琰玲,尹莲.金银花化学成分及有效成分提取进展J医药导报.2007,26(5):521-52312吴元鎏,方洪钜.金银花挥发油化学成分研究J化学学报.1980,38(6):577-57913葛冰,卢向阳,易克.金银花活性成分、 药理作用及其应用J中国野生植物资源.2004,23(5):13-1614王燕,王智民,林丽美.金银花及其同属植物化学成分研究进展j中国中药杂志.2008,33(8):968-9721