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第十一章 配位滴定法习题1. pH=5.0的溶液中Mg2+的浓度为0.010 molL-1时,能否用同浓度的EDTA滴定Mg2+？在pH=10和pH=12时，情况如何？ 解： 查表得pH=5.0时，lgY(H)=6.5,，lgK(MgY)=8.6lg K(MgY) =lgK(MgY)-lgY(H)=8.6-6.5=2.1因为：lg K(MgY) 8在pH=10时, 能用0.010 molL-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。pH=12时, 虽然可用EDTA滴定Mg2+,但此时Mg2+已形成氢氧化镁沉淀而离开溶液,所以pH=12时是不能用0.010 molL-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。2. pH=10时，以0.01000 molL-1 的EDTA标准溶液滴定20.00mL同浓度的Ca2+，计算滴定到99.0%、100.0%和101.0%时溶液中的pCa？ （4.30；6.27；8.24）解: pH=10.0时，lgY(H)=0.45，K(CaY)=1010.69，所以lgK(CaY)=lg K(CaY)-lgY(H)=10.69-0.45=10.24滴定分数为99.0%时，溶液中还剩余0.01000 molL-1 的Ca2+溶液0.20mL，所以所以，Ca2+r 5.010-5 pCa4.30滴定分数为100.0%时，Ca2+与EDTA定量配位成CaY2-，可计算出配离子的相对浓度为：CaY2-r 5.010-3。设Ca2+rYrX，根据配位平衡可得： = K(CaY) 1010.24所以，X=Ca2+r5.410-7， pCa=6.27当滴定分数为101.0%时，EDTA标准溶液过量0.20 mL，其浓度为Yr 5.010-5，根据配位平衡可得= K(CaY)1010.24 所以，Ca2+r5.810-9，pCa8.243. 某试液中含Fe3+ 和Co2+，浓度均为0.020 molL-1 ，今欲用同浓度的EDTA标准溶液进行滴定。问：（1） 滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围？ （1.01.8） （2）滴定Fe3+ 后能否滴定Co2+ （其氢氧化物的Ksp=1014.7）？试求滴定Co2+ 适宜的酸度范围？ （4.07.6）解：依题意有（1）用EDTA滴定Fe3+ 时由 lgcr(M)K (MY)6.0 可推出 lgY(H)lg K(FeY)-8.0= 25.1-8.0=17.1查lgY(H)-pH曲线得pH=1.0, 此即滴定Fe3+的最高酸度。为防止配位滴定中生成Fe(OH)3沉淀，必须满足：Fe3+rOHr3+Ksp已知Fe 3+=0.020/2=0.010 molL-1, Fe(OH)3的Ksp=2.6410-39,故： OHr6.4110-13所以滴定Fe3+的最低酸度为：pH=14.0-12.2=1.8。滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围应当为1.01.8（2）同理用EDTA滴定Co2+ 时由 lgcr(M)K (MY)6 可推出 lgY(H)lg K(CoY)-8.0= 16.3-8.0=8.3查lgY(H)-pH曲线得pH=4.0,此即滴定Co2+ 的最高酸度。为防止配位滴定中生成Co(OH)2沉淀，必须满足：Co2+rOHr2+Ksp已知Co2+ r =0.020/2=0.010 molL-1, Co(OH)2的Ksp=10-14.7,故： OHr4.4710-7所以滴定Co2+的最低酸度为：pH=14.0-6.4=7.6。滴定Co2+ 的适宜的酸度范围应当为4.07.6根据滴定Fe3+ 和滴定Co2+的适宜酸度范围，滴定Fe3+ 后能用EDTA滴定Co2+。4. 用配位滴定法测定某试液中的Fe3+和Al3+。取50.00mL试液，调节pH=2.0，以磺基水杨酸作指示剂，加热后用0.04852 molL-1 的EDTA标准溶液滴定到紫红色恰好消失，用去20.45mL。在滴定了Fe3+的溶液中加入上述的EDTA标准溶液50.00mL，煮沸片刻，使Al3+和EDTA充分反应后，冷却，调节pH为5.0，以二甲酚橙作指示剂，用0.05069 molL-1 的Zn2+标准溶液回滴定过量的EDTA，用去14.96mL，计算试样中Fe3+和 Al3+的量（gL-1）？ （1.108、0.900）解：依题意有5. 计算溶液中pH=11.0和氨离子的平衡浓度为0.10 molL-1 时的lg(Zn)。（5.6）解 依题意有 NH3r=0.106. 测定某水样中硫酸根的含量。取水样50.00mL，加入0.01000mol/L的BaCl2标准溶液30.00mL，加热使硫酸根定量沉淀为BaSO4，过量的钡离子用0.01025 molL-1的EDTA标准溶液滴定，消耗11.50mL。求试样中硫酸根的含量（以mgL-1表示）？ （349.9）解：依题意有7. 取含Ni2+的试液1.00mL，用蒸馏水和NH3-NH4Cl缓冲溶液稀释后，用15.00mL0.01000 molL-1的过量EDTA标准溶液处理。过量的EDTA用0.01500 molL-1的MgCl2标准溶液回滴定，用支4.37mL。计算原试样中Ni2+的浓度。（0.08445 molL-1）解：依题意有8. 以EBT作指示剂，于pH=10的缓冲溶液中，用EDTA配位滴定法测定水的总硬度。如果滴定100.0mL水样用去0.01000 molL-1 的EDTA标准溶液18.90mL，则水样的总硬度是几个德国度（每升水含10mg的CaO称为一个德国度）? (10.6) 解：依题意有9. 取水样100.0mL，调节pH=1213，以钙指示剂用0.01000 molL-1的EDTA滴定需12.16mL。求每升水含Ca量是多少mg？ （48.64）解：依题意有10. 分析含铜镁锌的合金试样。取试样0.5000g溶解后定容成250.0mL，吸取此试液25.00mL，调节pH=6，以PAN作指示剂，用0.02000 molL-1 的EDTA标准溶液滴定Zn2+和 Cu2+，消耗37.30mL。另吸取25.00mL，调节pH=10，用KCN掩蔽Cu2+和 Zn2+，以0.020