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文档简介

第一章 热力学的基本规律11 试求理想气体的体胀系数a,压强系数b和等温压缩系数kT。解:已知理想气体的物态方程为由此得到 体胀系数,压强系数等温压缩系数12证明任何一种具有两个独立参量T,P的物质,其物态方程可由实验测量的体胀系数和等温压缩系数,根据下述积分求得,如果,试求物态方程。解: 体胀系数 等温压缩系数 以T,P为自变量,物质的物态方程为 其全微分为 这是以T,P为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,得根据题设 , 若 则有 , PV=CT要确定常数C,需要进一步的实验数据。14描述金属丝的几何参量是长度L,力学参量是张力,物态方程是(,L,T)=0,实验通常在大气压下进行,其体积变化可以忽略。线胀系数定义为 ,等温杨氏模量定义为 ,其中A是金属丝的截面。一般来说,a和Y是T的函数,对仅有微弱的依赖关系。如果温度变化范围不大,可以看作常数。假设金属丝两端固定。试证明,当温度由T1降至T2时,其张力的增加为。解: f (,L,T)=0 ,=F(L,T) (dL=0) 所以 16 1mol 理想气体,在27oC的恒温下发生膨胀,其压强由20Pn准静态地降到1Pn,求气体所做的功和所吸收的热量。解:将气体的膨胀过程近似看做准静态过程。 根据,在准静态等温过程中气体体积由VA膨胀到VB,外界对气体所做的功为气体所做的功是上式的负值,- W = 8.31300ln20J= 7.4710-3J在等温过程中理想气体的内能不变,即DU=0根据热力学第一定律DU=W+Q,气体在过程中吸收的热量Q为 Q= - W = 7.4710-3J1.7 在25oC下,压强在0至1000pn之间,测得水的体积为 V=18.066-0.71510-3P+0.04610-6P2cm3mol-1如果保持温度不变,将1mol的水从1pn加压至1000pn,求外界所作的功。解:将题中给出的体积与压强的关系记为 V=A+BP+CP2由此得到 dV=(B+2CP)dP保持温度不变,将1mol的水从1Pn加压至1000Pn,在这个准静态过程中,外界所作的功为=33.1Jmol-1111满足PVn=C的过程称为多方过程,其中常数n名为多方指数。试证明,理想气体在多方过程中的热容量为 解: 理想气体多方过程 PV=RT PVn=C 有 所以 另一方面,理想气体 所以得 , 证毕112 试证明,理想气体在某一过程中的热容量Cn如果是常量,该过程一定是多方过程。多方指数。假设气体的定压热容量和定容热容量是常量。解:根据热力学第一定律,dU=dQ+dW (1)对于准静态过程 有dW= - pdV对于理想气体有 dU = Cv dT气体在过程中吸收的热量为 dQ = CndT则 热力学第一定律 (1)可表达为 (Cn - Cv ) dT=pdV 用理想气体的物态方程 gRT= pV 去除 上式,以及代入Cp -Cn= gR得到 (2)理想气体的物态方程的全微分为 (3)以上两式联立,消去,得(4)令,上式(4)表示为 若Cp,Cv,Cn都是常量, 将上式积分得 PVn=C上式表明,过程是多方过程。116假设理想气体的定压热容量和定容热容量之比g是温度的函数,试求在准静态绝热过程中T和V的关系。该关系式中要用到一个函数F(T),其表达式为。 解: , 对准静绝热过程, dS0, 得到 另一方面,理想气体 且 PVRT于是, ,即得到 令 , 有 , 1.21温度为00C的1kg水与温度为1000C的恒温热源接触后,水温达到1000C。试分别求水和热源的熵变,以及整个系统的总熵变。欲使参与过程的整个系统的熵保持不变,应如何使水温从00C升至1000C?已知水的比热容为4.18Jg-1K-1解:00C的水与温度为1000C的恒温热源接触后,水温达到1000C。这一过程是不可逆过程。为求水、热源和整个系统的熵变,可以设想一个可逆过程,它使水和热源分别产生原来不可逆过程中的同样的变化。通过设想的可逆过程来求不可逆过程前后的熵变。为了求水的熵变,设想有一系列彼此温差为无穷小的热源。其温度分布在00C与1000C之间。令水依次从这些热源吸收热量,使水温由00C升至1000C。在这可逆过程中,水的熵变为 (1)水从00C升至1000C所吸收的总热量Q为 Q=mCPDT=1034.18100J=4.18105J为求热源的熵变,可令热源向温度为1000C的另一热源放出热量Q。在这可逆过程中,热源的熵变为 (2)由于热源的变化相同,式子(2)给出的熵变也就是原来的不可逆过程中热源的熵变。整个系统的总熵变为DS总=DS水+DS热源=184 J K-1为使水温从00C升至1000C而参与整个过程的整个系统的熵保持不变,应令水与温度分布在00C与1000C之间的一系列热源吸热。水的熵变DS*水仍由式子(2)给出。这一系列热源的熵变之和为参与过程的整个系统的总熵变为 DS*总=DS*水+DS*热源=0 (5)1.22 10A的电流通过一个25W的电阻器,历时1S。(A)若电阻器保持为室温270C,试求电阻器的熵增加值。(B)若电阻器被一绝热壳包装起来,其初温为270C,电阻器的质量为10g,比热容CP为0.84Jg-1k-1,问电阻器的熵增加值为多少?解:(A)以T,P为电阻器的状态参量,设想过程是在大气压下进行的,如果电阻器的温度也保持为室温270C不变,则电阻器的熵作为状态函数也就保持不变。 (B)如果电阻器被绝热壳包装起来,电流产生的焦耳热Q将全部被电阻器吸收而使其温度由T1升为T2,所以有mCP

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