有机反应与机理-练习题.doc

有机反应与机理练习题一、选择题1下列碳正离子最稳定的是： （ ） 2下列化合物酸性哪个较强？ （ ）3下列含氮的化合物中，碱性最弱的是： （ ）4下列负离子作为亲核试剂，其亲核能力最强的是： （ ）5下列化合物与HCN反应时，活性最大的是： （ ）6下列化合物烯醇式含量最高的是： （ ）A CH3COCH2CONHCH3 B CH3COCH2COCH3C CH3COCH2COOCH3 D C6H5COCH2COCH37下列卤代烃A按SN1反应活性最高的是： （ ） 8下列化合物中，没有对映体的是： （ ） 9下列负离子作为离去基团，最易离去的是： （ ）10下列化合物的亲电加成活性最低的是： （ ） 11下列构象中，哪一个是内消旋酒石酸的最稳定的构象： （ ）12下列化合物的水解活性由高到低的顺序为： （ ）A dcba B dcab C a bcd D cbad13下列构象中，哪一个是化合物（反-1-甲基-4-叔丁基环己烷）的优势构象： （ ） 14下列化合物具有芳香性的是： （ ）15下列化合物发生亲电取代反应，活性最高的是： （ ）16下列卤代烃发生SN1亲核取代反应的活性顺序由大到小排列为： （ ） A B. C. D. 17下列试剂的亲核性由高到低排列为： （ ）A B. C. D. 18下列化合物与HCN加成时平衡常数K值由大到小排列为： （ ） 环丙酮 环戊酮 丁酮 苯乙酮 A B. C. D. 19下列化合物的亲电取代活性由高到低排列为： （ ） A B. C. D. 20下列负离子的稳定性由高到低的顺序为： （ ）A B. C. D. 21下列碳正离子，其稳定性由高到低排列为： （ ） A B. C. D. 22下列共振式对共振杂化体贡献最大的是： （ ）二、指出错误并说明理由三、完成下列反应 四、写出反应历程 五、简要回答问题答：前者，离去基团反式共平面，有利于E2消除.2比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释 答：当t-Butyl 在邻位时，把羧基挤出了与苯环所在平面，苯基的+C效应消失。3比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？（4分）答：左边羟基的酸性较大，因右边的羟基与羰基形成分子内氢键，约束了氢的离解。4比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。答：后者较快。因后者反应过程中，硫原子可与碳正离子发生邻基参与，有利于反应。5 一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么1-溴二环2.2.1庚烷难以进行亲核取代?答：溴原子处于桥头，难于形成平面构型的碳正离子。 相对反应速率分别为：，若分别在上述反应中加入9%的水，再与LiCl反应，反应速率比不加水时慢24倍, 而与KI反应, 反应速率只慢2倍，试解释之。（4分）答：在非极性的极性溶剂中，卤素离子的半径越小，负电荷越集中，越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中，卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂，碘离子的半径较大，溶剂化程度较小，亲核活性较大。7-氯代二乙硫醚的水解速度比相应的-氯代二乙基醚快10000倍，为什么？ 答：邻基参与反应（2分）；S的给电子性比氧大（2分）。8. 简述E1CB的特点及底物结构对E1CB反应历程的影响。答：E1CB的特点是：在碱的作用下，先去掉质子生成碳负离子中间体，然后离去基团再离去。结构对E1CB反应历程的影响：有利于形成碳负离子的因素促进按此机理反应，如-碳上联有吸电