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第23讲化学反应进行的方向 4 过程的自发性只能用于判断过程的方向 不能确定过程是否一定会发生和过程的速率 5 在讨论过程的方向时 我们指的是没有外界干扰时体系的性质 反应的自发性受外界条件的影响 如果允许外界对体系施加某种作用 就可能出现相反的结果 例1 2011 临汾模拟 反应2ab g c g 3d g 在高温时能自发进行 其逆反应在低温下能自发进行 则该反应的dh ds应为 a dh0b dh0 ds 0d dh 0 ds 0 解析 根据化学反应进行方向的复合判据dg dh tds 当dg0反应不能自发进行 结合题意得出该反应的dh 0 ds 0 c 考点2关于化学平衡的计算 化学平衡计算的关键是准确掌握相关的基本概念及它们相互之间的关系 化学平衡的计算步骤 通常是先写出有关的化学方程式 列出反应起始时或平衡时有关物质的浓度或物质的量 然后再通过相关的转换 分别求出其他物质的浓度或物质的量和转化率等 概括为 建立模式 确立方程 1 物质浓度变化的三个基本关系反应物 平衡浓度 起始浓度 转化浓度生成物 平衡浓度 起始浓度 转化浓度转化浓度 各物质的转化浓度之比等于它们在化学方程式中物质的计量数之比 2 三个常用公式在密闭容器中有气体参加的可逆反应 在计算时经常用到阿伏加德罗定律的两个推论 恒温 恒容时 恒温 恒压时 n1 n2 v1 v2混合气体的相对分子质量m m n 运用质量守恒定律计算混合气体的质量m 运用方程式的计量数计算混合气体的总物质的量n 混合气体的密度r m v 运用质量守恒定律计算混合气体的质量m 注意恒容和恒压对体积的影响 3 计算模式 平衡 三段式 例2x y z三种气体 取x和y按1 1的物质的量之比混合 放入密闭容器中发生如下反应 x 2y 2z 达到平衡后 测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3 2 则y的转化率最接近于 a 33 b 40 c 50 d 65 d 解析 由于x和y按1 1的物质的量之比混合 取x y的物质的量各为1mol 设x的转化的物质的量为amol y的转化率为 2amol 1mol 2 3 最接近65 在进行化学反应速率 化学平衡及平衡常数计算时 要特别注意物质量的单位 如计算v及k时一定要将物质的量转化为浓度 且求k时为平衡时的浓度 1 2011 湖南省常德市高三检测 下列反应一定属于非自发进行的是 a n2 g 2o2 g 2no2 g dh 67 7kj molb caco3 s cao s co2 g dh 1921 8kj molc c6h12o6 s 6o2 g 6co2 g 6h2o l dh 2804kj mold 2co g o2 g 2co2 g dh 566kj mol a 2 2011 长沙市一中高三月考 可逆反应a g 3b g 2c g dh 0 有甲 乙两个容积相同且不变的密闭容器 向甲容器中加入1mola和3molb 在一定条件下达到平衡时放出热量为q1kj 在相同的条件下 向乙容器中加入2molc达到平衡后吸收热量为q2kj 已知q1 3q2 下列叙述不正确的是 a 平衡时甲中a的转化率为75 b 平衡时甲中a的转化率和乙中c的转化率相同c 达到平衡后 再向乙中加入0 25mola 0 75molb 1 5molc 平衡向生成c的方向移动d 乙中的热化学反应方程式为2c g a g 3b g dh 4q2kj mol b 3 在一定条件下 向某密闭容器中充入30mlco和20ml水蒸气 使其发生反应 co g h2o g co2 g h2 g 到达平衡时 水蒸气的体积分数与h2的体积分数相等 则下列叙述中错误的是 a 平衡时co的体积分数为40 b 平衡时co的转化率为25 c 平衡时h2o g 的转化率为50 d 平衡时混合气体的平均相对分子质量为24 b 1 平衡时a与b的转化率之比是 2 若同等倍数地增大a b的物质的量浓度 要使a与b的转化率同时增大 a b 与 c d 所满足的关系是 a b c d 填 或 没关系 4 2012 湖南师大附中高三月考 反应aa g bb g cc g dd g 在容积不变的密闭容器中达到平衡 且起始时a与b的物质的量之比为a b 则 1 1 3 设定a 2 b 1 c 3 d 2 在甲 乙 丙 丁4个相同的容器中a的物质的量依次是2mol 1mol 2mol 1mol b的物质的量依次是1mol 1mol 2mol c和d的物质的量均为0 则在相同温度下达到平衡时 a的转化率最大的容器是 填容器序号 下同 b的转化率由大到小的顺序是 丁 甲 乙 丙 丁 4 2012 湖南师大附中高三月考 反应aa g bb g cc g dd g 在容积不变的密闭容器中达到平衡 且起始时a与b的物质的量之比为a b 则 备选题 1 2011 安徽省省级示范高中名校联考 如图所示 隔板k1固定不动 活塞k2可自由移动 t 时 m n两个容器中均发生反应 n2 g 3h2 g 2nh3 g 向 容器m n中各充入1moln2和3molh2 初始m n的容积和温度相同 并保持温度不变 下列有关说法中不正确的是 a 反应达到平衡时n2的转化率 m nb h2的体积分数 m nc 容器n中达到平衡 测得容器中含有1 2molnh3 此时n的容积为vl 则该反应在此条件下的平衡常数k d 该反应在t 时的平衡常数k m n a 2 2011 北京卷 a b代表0 下ch3coch3的y t曲线 d 从y 0到y 0 113 ch3coch2coh ch3 2的 1 c 升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率 b 反应进行到20min末 ch3coch3的 1 d 解析 1 仔细观察图象 了解图象横纵坐标的含义及图象变化趋势不同的原因 2 注意外界条件变化对速率和平衡的不同影响 续表 3 2011 江西省南昌市高三模拟 固体碘化铵置于密闭容器中 加热至一定温度后恒温 容器中发生反应 nh4i s nh3 g hi g 2hi g

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