重烷基苯技术与市场调研报告.doc

1 重烷基苯调研报告 重烷基苯研究报告 重烷基苯市场分析预测报告 重烷基苯项目投资报告 重烷基苯调研报告 重烷基苯研究报告 重烷基苯市场分析预测报告 重烷基苯项目投资报告 重烷基苯化工报告重烷基苯化工报告 重烷基苯项目可行性研究报告重烷基苯项目可行性研究报告 重烷基苯技术与市场调研报告简版重烷基苯技术与市场调研报告简版 目目 录录 六鉴网 第一章 重烷基苯的概况第一章 重烷基苯的概况 4 4 1 1 重烷基苯的基本概况 4 1 2 重烷基苯的性质 5 1 3 重烷基苯的毒性 安全及包装运输 6 第二章 重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择第二章 重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择 6 6 2 1 重烷基苯的组成 7 2 2 重烷基苯生产原理 8 2 3 重烷基苯主要生产工艺 10 2 3 1 UOP 的 Pacol HF 工艺 10 2 3 2 UOP 的 Detal 工艺 11 2 3 3 HF 法和 Detal 工艺技术比较 12 2 4 重烷基苯工艺技术的改进与发展趋势 13 2 5 重烷基苯质量指标 15 第三章 重烷基苯的生产现状与生产分析预测第三章 重烷基苯的生产现状与生产分析预测 1717 3 1 世界重烷基苯生产现状与预测 17 3 2 中国重烷基苯生产现状与预测 19 3 2 1 重烷基苯生产发展历程 19 3 2 2 重烷基苯生产现状 21 3 2 3 重烷基苯生产发展与预测 22 3 3 国内主要重烷基苯生产企业产能统计 24 3 4 国内主要重烷基苯生产企业概况 25 第四章 重烷基苯的应用及开发利用第四章 重烷基苯的应用及开发利用 2727 4 1 重烷基苯磺酸 27 4 1 1 洗涤剂的原料 27 4 1 2 三次采油驱油剂 27 4 1 3 制缓蚀剂 29 2 4 1 4 润滑油添加剂 29 4 2 制导热油 30 4 3 橡胶填充油 31 4 3 1 充油丁苯橡胶 31 4 3 2 橡胶填充油 32 4 4 润滑油基础油 33 第五章 重烷基苯消费与需求分析预测第五章 重烷基苯消费与需求分析预测 3535 5 1 重烷基苯下游消费现状与消费结构分析 35 5 1 1 重烷基苯消费现状分析 35 5 2 2 重烷基苯消费结构分析 37 5 2 我国重烷基苯下游需求分析与预测 38 第六章 重烷基苯进出口统计分析与预测第六章 重烷基苯进出口统计分析与预测 4040 6 1 重烷基苯进出口统计 40 6 2 重烷基苯进出口分析与预测 42 6 2 1 重烷基苯进出口量分析与预测 42 6 2 2 重烷基苯进出口价格分析与预测 43 第七章 重烷基苯的原料与上下游产业链分析第七章 重烷基苯的原料与上下游产业链分析 4444 7 1 重烷基苯原料供应与市场概况 44 7 2 重烷基苯上下游产业链分析 45 第八章 重烷基苯项目投资动态与投资预测第八章 重烷基苯项目投资动态与投资预测 4646 8 1 重烷基苯项目投资概况 46 8 2 重烷基苯拟建和在建项目统计 47 8 3 重烷基苯投资动态与投资趋势分析预测 47 第九章 重烷基苯行业发展趋势分析预测与建议第九章 重烷基苯行业发展趋势分析预测与建议 4949 9 1 重烷基苯行业发展趋势分析与预测 49 9 2 重烷基苯发展策略与建议 49 第十章 重烷基苯相关资料 附件 第十章 重烷基苯相关资料 附件 5151 10 1 重烷基苯报告参考文献与资料 51 版权申明 52 六鉴网 六鉴网 3 表格及图 表格及图 2626 个 个 六鉴网 六鉴网 表 1 1 重烷基苯技术指标表 5 表 2 1 我国工业烷基苯所需耗用正构烷烃表 9 图 2 1 HF 法烷基苯联合装置流程图 11 表 2 1 8 万吨 年 HF 法和 Detal 法 LAB 生产装置的经济比较 12 表 2 2 合成 LAB 用的各种催化剂工艺实验室数据比较 14 表 2 3 我国企业重烷基苯质量标准表 15 表 3 1 世界烷基苯及重烷基苯生产能力统计表 18 表 3 2 2006 2011 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量统计表 21 图 3 1 2006 2011 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量走势图 22 表 3 3 2012 2015 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量预测表 23 图 3 2 2012 2015 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量预测走势图 23 表 3 3 我国烷基苯及重烷基苯生产企业产能统计表 24 表 4 1 2005 2010 我国润滑油的产量和消费量统计表 30 表 5 1 2006 2011 年我国重烷基苯产 供 需情况表 36 图 5 1 2006 2011 年我国重烷基苯产 供 需走势图 36 表 5 2 我国重烷基苯需求量与比例表 37 图 5 2 我国重烷基苯需求比例图 37 表 5 3 2012 2015 年我国重烷基苯产 供 需预测表 39 图 5 2 2012 2015 年我国重烷基苯产 供 需预测走势图 39 表 6 1 2006 2012 年 1 4 月我国烷基苯进出口统计表 40 表 6 2 2006 2012 年 1 4 月我国烷基苯进出口均价统计表 40 图 6 1 2006 2012 年 1 4 月我国烷基苯进出口走势图 41 图 6 2 2006 2012 年 1 4 月我国烷基苯进出口均价走势图 41 表 6 3 2012 年 1 4 月我国重烷基苯进出口统计表 42 图 7 1 重烷基苯上下游产业链结构图 45 表 8 1 我国烷基苯与重烷基苯拟建 在建项目统计表 47 4 第一章 重烷基苯的概况第一章 重烷基苯的概况 1 11 1 重烷基苯的基本概况重烷基苯的基本概况 重烷基苯 英文名称 Heavy aklyl benzenes 简称 HAB 重烷基苯 HAB 是生产十二烷基苯过程中的副产物 产量约占烷基苯的 10 重烷基苯是一种淡黄色油类 粘度低 主要由二烷基苯构成 由线性烷基苯和 石蜡经过烷基化反应合成 重烷基苯可生产冷机油 与减压馏分以不同比例混合 添加适当的抗防腐剂 用于生产汽油机润滑油 它还是生产用于改进柴油机质量的清净分散剂的理想原料 是生产高级润滑油的最佳基础油 近年来 重烷基苯磺酸盐已被发现具有优良的降低油 水界面强力特性 成为 3 次采油中最重要的驱油用表面活性剂 我国烷基苯年产量已接近 40 万吨 重烷 基苯有稳定的来源 但目前国产重烷基苯的组成极不稳定 严重影响重烷基苯磺酸 盐的界面活性 随着 3 次采油技术在国内的推广 重烷基苯的质量与产量将成为烷 基苯生产厂家待解决的问题 重烷基苯也将成为烷基苯生产厂的新的利润增长点 我国烷基苯生产起步较晚 于 80 年代初才开始生产烷基苯 之前一直完全靠 进口 1995 年以后 国内产量增长较快 进口量逐年减少 出口也有所增加 我 国重烷基苯生产能力自然随烷基苯的扩大而相应扩大 而且随着技术的改进 重烷 基苯收率也有所提高 目前重烷基苯收率为 6 9 因此我国重烷基苯产量增长 速度比烷基苯要高 目前 重烷基苯主要用于生产重烷基苯磺酸 具有高闪点 低凝固点的优良性 5 能 广泛用作冷冻机油 电器用油 增塑剂和导热油的基础油 也可作为烷基苯磺 酸钙类内燃机油的清净分散剂的优良原料 1 21 2 重烷基苯的性质重烷基苯的性质 重烷基苯外观为淡黄色至浅褐色 凝点 45 倾点 50 运动黏度 50 13 100 4 闪点 185 具有高闪点 低凝固点的优良性能 重烷基苯具有很低的倾点 窄的馏程 非常好的添加剂溶解性 较好的热安定 性 通常在合成发动机油或工业润滑油中替代酯类基础油 表表 1 11 1 重烷基苯重烷基苯技术指标表技术指标表 序号序号项目项目指标规格指标规格检验方法检验方法 1 密度 20 C g ml 0 860 0 910ASTM D 1298 2 色度 1 5 2 5ASTM D 1500 3 运动粘度 40 C m s 22 25ASTM D 445 4 闪点 闭口 C 大于 190ASTM D 93 5 溴指数 小于 60ASDTM D 5776 6 水分 ppm 小于 50ASTM D 1744 7 平均分子量 数均 大于 360 VPO 法 馏程 C ASTM D 1160 初馏点 C 心 大于 360 5 C 大于 370 8 干点 C 小于450 9 倾点 42 CASTM D97 1 31 3 重烷基苯的毒性 安全重烷基苯的毒性 安全及包装运输及包装运输 重烷基苯为液体 一般用铁桶包装 包装上印有明显的 易燃物品 标志 应 储存于阴凉通风的仓库内 远离热源 火种 按可燃品规定运输 搬运时应轻装轻 卸 也可用槽罐运送 6 我国重烷基苯一般采用 200 公斤铁桶或槽车装运 公路或铁路运输 第二章 重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择第二章 重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择 20 世纪 30 年代末 国外用煤油直接氯化 同苯缩合制取烷基苯 50 年代开发 出用丙烯四聚体和苯加成生产十二烷基苯的工艺 但因其生物降解性很差 导致其 应用受到限制 60 年代末期 美国 UOP 公司首先开发出直链烷基苯工业生产技术 目前世界上烷基苯生产装置绝大多数都是采用该公司的技术 美国 UOP 公司的直链烷基苯生产技术是用煤油馏分为原料 经分子筛脱蜡制 取碳数为 10 到 13 的直链 正构 烷烃 再经过催化脱氢得到直链烯烃 烯烃在 HF 氢氟酸 催化剂的作用下与苯发生烷基化反应 最终生产出直链烷基苯产品 在直链烯烃与苯发生烷基化反应的同时会发生一些副反应 如聚合 异构化 断链歧化 双烷基化等 这些副反应的产物即为重烷基苯 重烷基苯的沸程范围较 高 一般为 310 470 最终在烷基苯分馏塔塔底作为副产品被分离出来 2 12 1 重烷基苯的组成重烷基苯的组成 2 22 2 重烷基苯生产原理重烷基苯生产原理 正构烷烃制取工业烷基苯的简单过程 正构烷烃制取工业烷基苯的简单过程 正构烷烃在脱氢催化剂的作用下 临氢脱氢制取相应的单烯烃 脱氢装置的反 应产物 烷烯烃 经分馏处理会除轻组分后被送到烷基化装置 在催化剂氟化氢 催化剂 存在的条件下 和苯进行烷基化反应 生成直链烷基苯 并经过脱烷烃 7 烷基苯精馏等过程 制取洗涤剂用直链烷基苯 同时产重烷基苯和 副产品 轻质 油 反应原理 脱氢反应 主反应 正构烷烃 烷烯烃 氢气 副反应 a 继续脱氢 生成二稀 三烯 多烯 直至氢气 碳 b 脱氢环化 生成环烷 再迅速脱氢成芳烃 c 异构化 得到不同支链的异构烃 d 裂解 得到气态氢和低沸物 包括烷烃和烯烃 e 催化剂上的结碳 烷基化反应 主反应 烷烯烃 苯 直链烷基苯 副反应 a 烷烯烃 苯 异构烷基苯 b 烷烯烃 苯 二烷基苯 c 二烯烃 苯 二苯烷 d 二烯烃 苯 l 3 二烷基茚满 l 4 二烷基萘满 e 烷烯烃 氟化氢 烷烃的氟化物 工艺流程 工艺流程 表表 2 12 1 我国工业烷基苯所需耗用正构烷烃表我国工业烷基苯所需耗用正构烷烃表 副副 产产 比比 例例成品名称成品名称单位单位原料名称原料名称原料 单位 原料 单位 单耗单耗 kgkg 重烷基轻质油 2 32 3 重烷基苯主要生产工艺重烷基苯主要生产工艺 烷基苯生产主要由 C11 C14烯烃 或卤代烃 与苯进行烷基化反应制成 传统技 术以 HF 或 AICI3为催化剂 其生产路线主要有 8 1 正构烷烃氯化生成的氯化烷烃 在 AICI3催化剂存在下和苯进行烷基化反应 2 正构烷烃氯化生成的氯代烷烃 再脱氯化氢生成相应的内烯烃 然后再和 苯进行烷基化反应 3 正构烷烃在铂催化剂催化下直接脱氢生成烯烃 再在 HF 催化剂存在下和苯 进行反应生成烷基苯 第三种方法又称为 UOP 工艺 由于氯化法物耗高 脱氯化氢法反应转化率低 工艺流程过于复杂 所以自 20 世纪 80 年代以后建立的生产装置大多采用 UOP 的 HF 法 为了克服 HF 法中存在的 HF 储运和废液处理等方面存在的缺点 UOP 和 Petresa 公司后来又开发成功并工业化了以 SiO2 AI2O3固体酸为催化剂的 Detal 新工艺 据欧洲 LAB LAS 研究中心 Ecosol 统计 目前全球 LAB 产量 83 采用 HF 法 8 采用 Detal 法 9 采用 AICI3法 2 3 12 3 1 UOPUOP 的的 Pacol HF Pacol HF 工艺工艺 图图 2 12 1 HFHF 法烷基苯联合装置流程图法烷基苯联合装置流程图 2 3 22 3 2 UOPUOP 的的 Detal Detal 工艺工艺 2 3 32 3 3 HFHF 法和法和 DetalDetal 工艺技术比较工艺技术比较 与 HF 法相比 Detal 工艺的优点是 催化剂活性与 HF 法相同 但 LAB 收 率大于 HF 法 简化了工艺流程 毋需 HF 回收及处理系统等特殊控制和回收设备 故投资比 HF 法节省 15 产品 ALB 的质量分数高达 95 高于 HF 法 93 而 且 LAB 中的副产二苯基异构体 它在液体洗涤剂产品中具有更好的溶解性能 是希 望得到的产品 质量分数高达 25 而 HF 法仅 15 由于 Detal 工艺过程没有 腐蚀性介质 因此维修费用也大幅度降低 9 UOP 对 8 万吨 年产能规模的两种工艺进行了经济性比较 见表 2 1 表 2 1 数 据表明 其 8 万吨 年 Detal 装置的建设费用可比相同规模的 HF 法装置减少 500 万 美元 当然 Deta1 工艺也存在着催化剂再生较为麻烦 能耗较高 原料单耗高等 不足之处 表表 2 12 1 8 8 万吨万吨 年年 HFHF 法和法和 DetalDetal 法法 LABLAB 生产装置的经济比较生产装置的经济比较 2 42 4 重烷基苯工艺技术的改进与发展趋势重烷基苯工艺技术的改进与发展趋势 为了克服传统工艺的不足 国内外许多机构都进行了多方面的开发工作 表表 2 22 2 合成合成 LABLAB 用的各种催化剂工艺实验室数据比较用的各种催化剂工艺实验室数据比较 我国 LAB LAS 在消化吸收引进技术基础上 生产技术也取得了一定进步 其 中 中科院大连化物所 中国日化院和中石化南京金陵石化有限责任公司共同合作 先后开发了 NDC 2 NDC 4 NDC 5 NDC 6 型脱氢催化剂 抚顺石油化工研究 院开发了 DF 2 DF 3 型脱氢催化剂 这些催化剂都能很好地替代 UOP 进口催化 剂 并在国内 Pacol 装置上得到应用 金陵石化有限责任公司开发的 DSH 2 双烯 选择加氢催化剂在 8 万吨 年 LAB 工业装置上投用 一年可增产 LAB 5 提高了 装置运行的综合效率和经济性 为了满足 HF 法 C10 C13轻蜡紧张供应问题 抚顺 石油学院进行了中压法羰基合成脂肪醇副产物制备 ALB 的研究开发 中石化金陵 石化有限责任公司南京烷基苯厂进行了两段烯烃进料工艺的改造 直链烯烃转化率 达到 90 上 在原料进量不变的情况下 提高了装置产能 并降低了能耗 此外 金陵石化研究院 辽宁石油化工大学石油化工学院 南京工业大学 北京化工大学 等单位也在开展 LAB 技术的研发工作 10 2 52 5 重烷基苯质量指标重烷基苯质量指标 我国重烷基苯目前没有国家质量标准 企业质量标准见下表 表表 2 32 3 我国企业重烷基苯质量标准表我国企业重烷基苯质量标准表 质量标准项目名称 1 1 2 2 3 3 4 4 试验方法 密度 20 g cm3 0 86 0 870 86 0 880 87 0 890 86 0 88 1884 运动粘度 40 mm2 s 10202515 265 闪点 闭口 160170175160 261 色泽 1 02 03 04 0 6540 第三章 重烷基苯的生产现状与生产分析预测第三章 重烷基苯的生产现状与生产分析预测 3 13 1 世界重烷基苯生产现状与预测世界重烷基苯生产现状与预测 美国 UOP 公司的直链烷基苯生产技术是用煤油馏分为原料 经分子筛脱蜡制 取碳数为 10 到 13 的直链 正构 烷烃 再经过催化脱氢得到直链烯烃 烯烃在 HF 氢氟酸 催化剂的作用下与苯发生烷基化反应 最终生产出直链烷基苯产品 在直链烯烃与苯发生烷基化反应的同时会发生一些副反应 如聚合 异构化 断链歧化 双烷基化等 这些副反应的产物即为重烷基苯 重烷基苯的沸程范围较 高 一般为 310 470 最终在烷基苯分馏塔塔底作为副产品被分离出来 重烷基苯 HAB 是生产十二烷基苯过程中的副产物 产量约占烷基苯的 10 11 由于市场不景气 2003 年 Sasol 公司暂时关闭了意大利 PortoTorres 地区的 10 万吨 年烷基苯装置 准备在市场情况好转时再重新启动这套装置 Huntsman 公司 也拟关闭德克萨斯州 Chocolate Bayou 的 18 万吨 年烷基苯装置 此外 烷基苯生 产还经受着来自其它以烷基醇为原料生产较廉价表面活性剂生产商的竞争 表表 3 13 1 世界烷基苯及重烷基苯生产能力统计表世界烷基苯及重烷基苯生产能力统计表 单位 万吨 年 序号序号企业名称企业名称烷基苯产能烷基苯产能重烷基苯产能重烷基苯产能备注备注 1 西欧 47 74 0 2 东欧 不含俄罗斯 11 01 0 3 亚太地区 不含中国 104 19 0 4 海湾 非洲 62 45 0 5 北美 墨西哥 55 15 0 6 拉丁美洲 36 73 0 7 中国 63 04 5 合 计 38031 5 目前 全球烷基苯主要生产企业有 3 23 2 中国重烷基苯生产现状与预测中国重烷基苯生产现状与预测 3 2 13 2 1 重烷基苯生产发展历程重烷基苯生产发展历程 我国烷基苯及重烷基苯生产起步较晚 我国于 20 世纪 70 年代开始引进 UOP 技术 于 80 年代初才开始生产烷基苯 之前一直靠完全进口 1995 年以后 国内 产量增长较快 进口量逐年减少 出口也有所增加 12 中国石化金陵石化烷基苯厂 1976 年从美国引进 UOP 技术 建设 5 万吨 年烷 基苯生产装置 随后扩大到 7 2 万吨 年 直至 10 万吨 年 抚顺石化公司洗涤剂化工厂烷基苯扩建改造工程从 1995 年 9 月开始动工 1997 年 9 月竣工 投资 1 5 亿元 在不到 24 个月的时间里 将原 7 2 万吨烷基苯 装置改扩建为 14 4 万吨 金桐石油化工有限公司烷基苯装置年生产能力从 1996 年建成开工的 5 万吨 年 逐年扩大到 7 2 万吨 年直至 10 万吨 年 金桐石油化工有限公司位于南京经济技术开发区台湾精细化工园内的江苏金桐 化学工业有限公司年产 7 2 万吨 年烷基苯装置工程项目于 2001 年 9 月 2 日举行了 奠基仪式 2003 年 7 月竣工试生产 随后扩大到 10 万吨 年 抚顺石化公司洗涤剂化工厂是亚洲最大的洗涤剂原料生产基地 2006 年以来 抚顺石化公司洗化厂根据原料切割方案 进一步完善切割条件 优化工艺参数 按 总量 7 控制 有效组分按 A 段 40 B 段 45 48 切割 以确保原料的相对稳定 试生产出 1 号 2 号两种重烷基苯原料产品 并具备每月向大庆东昊公司供给 500 600 吨重烷基苯原料的能力 从而有效保证了该公司全年 5000 吨生产任务的 完成 有力推动了三元复合驱主表面活性剂的生产和工业化应用进程 2009 年 抚顺石化公司洗涤剂化工厂烷基苯市场占有率依然达到 53 重烷 基苯产量提高到 0 7 万吨 年 产品销量达到 100 近几年我国烷基苯及重烷基苯的生产能力逐渐提高 2010 年国内又开始了新一轮的烷基苯装置新建 扩建的高潮 重烷基苯是烷 基苯生产中的副产品 其产量必然随着烷基苯生产能力的提高而增加 2010 年 10 月 18 日 抚顺石化公司洗涤剂化工厂举行庆典 庆祝该公司烷基 苯二套装置扩能改造工程建成 紧接着 10 月 19 日 烷基苯一套装置改造开始 装置改造完成后 总生产能力将达到 35 万吨 年 抚顺石化公司将从亚洲最大跃为 世界领先的表面活性剂原料生产基地 抚顺石化烷基苯扩能改造项目包括烷基苯一 套和烷基苯二套共两套装置 产能包括 28 万吨 年日用烷基苯 2 万吨 年驱油用烷 基苯 5 万吨 年脂肪醇 共 35 万吨 年 通过优化设计 投资仅 7450 万元 10 月 15 日 在东北炼化抚顺工建一公司等 7 家单位的通力合作下 烷基苯二套装置扩 13 能改造工程顺利完成 并产出合格产品 中石化金陵石化有限责任公司烷基苯厂 2009 年年产烷基苯 12 5 万吨 比当年 投产时的产量增加了 1 5 倍 2010 年 8 月 经过近 60 天的停车改造 10 月上旬 金陵石化烷基苯联合装置生产出合格的烷基苯与轻蜡产品 改造后 装置轻蜡产能 比以前提高 50 将达 21 万吨 年 烷基苯产能提高 30 达到 15 万吨 年 同时 单位产品能耗下降 20 生产过程中产生的含硫气体全部处理回收 每年减少二 氧化硫排放约 5000 吨 工厂继续进行重烷基苯加氢的工业侧线装置试验 目前也 已取得了重大进展 生产出质量稳定 品质优良的精制重烷苯 同时也已进入工业 化装置的设计阶段 目前 我国重烷基苯生产能力随烷基苯的扩大而相应扩大 而且随着技术的改进 重 烷基苯收率也有所提高 目前重烷基苯收率为 6 9 根据烷基苯的生产能力测算 目前我国重烷基苯的产能 3 2 23 2 2 重烷基苯生产现状重烷基苯生产现状 2006 2011 年我国烷基苯及重烷基苯产量统计见下表 表表 3 23 2 20062006 20112011 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量统计表年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量统计表 单位 万吨 年 年份年份 200620062007200720082008200920092010201020112011 LAB 产能 5050506363 HAB 产能 3 53 53 53 54 54 5 HAB 产量 2 52 62 52 83 23 5 HAB 开工 率 71 4 74 3 71 4 80 71 1 77 8 14 注 我国重烷基苯生产一般以市场为导向 以需定产 实际产量可能更低 图图 3 13 1 20062006 20112011 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量走势图年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量走势图 3 2 33 2 3 重烷基苯生产发展与预测重烷基苯生产发展与预测 表表 3 33 3 20122012 20152015 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量预测表年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量预测表 图图 3 23 2 20122012 20152015 年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量预测走势图年我国烷基苯及重烷基苯产能 产量预测走势图 3 33 3 国内主要重烷基苯生产企业产能统计国内主要重烷基苯生产企业产能统计 目前 我国烷基苯及重烷基苯的生产主要集中在金陵石化公司烷基苯厂 中国 石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司洗涤剂化工厂和金桐石油化工有限公司 烷基苯总生产能力为 63 万吨 年 重烷基苯总生产能力为 4 5 万吨 年 表表 3 33 3 我国烷基苯及重烷基苯生产企业产能统计表我国烷基苯及重烷基苯生产企业产能统计表 单位 万吨 年 序号序号企业名称企业名称烷基苯产能烷基苯产能重烷基苯产能重烷基苯产能备注备注 1 抚顺洗化厂 2821 2 3 4 2 金桐石油化工有限公司 201 5 3 金陵石化公司烷基苯厂 151 1 2 合 计 634 5 3 43 4 国内主要重烷基苯生产企业概况国内主要重烷基苯生产企业概况 1 1 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司 以下简称抚顺石化 是集 油 化 塑 洗 为一体的大型石油化工联合企业 在中国石油石化工业中具有重要的 地位和影响 现有 3 个大型炼油厂 3 个大中型化工厂 1 个油品集输储运公司和 15 一个电子商务中心 现有员工 1 1 万余人 工程技术管理人员 2800 多人 年销售 收入 350 亿元以上 抚顺石化一次和二次加工能力均为 1000 万吨 年 主要生产装置 68 套 年产 汽 煤 柴油 600 万吨以上 蜡 90 万吨 液蜡 30 万吨 石蜡 60 万吨 其中石蜡 单地年产量和贸易量居世界第一 主要原料为大庆原油 沈北原油和进口原油 汽 油和柴油的产品质量均达到欧洲 III 号排放标准 化工生产能力 88 万吨 年 其中 烷基苯 28 万吨 脂肪醇 5 万吨 乙烯 17 5 万吨 聚苯乙烯 6 万吨 丁苯透明抗 冲树脂 5000 吨 多年来 抚顺石化公司洗化厂在瞄准国内 国际市场的同时 始终把产品从民 用洗涤向工业化应用转变 并将之作为企业发展壮大的突破口 2006 年 10 月 洗 化厂驱油用重烷基苯精制装置改造工程顺利地实现了中交 随着中交的实现 亚洲 最大的合成洗涤剂原料生产企业洗化厂将顺利地实现产品由民用向工业应用转变的 突破 该装置的投入使用成为洗化厂新的经济增长点 2 2 中国石化集团金陵石化有限公司烷基苯厂 中国石化集团金陵石化有限公司烷基苯厂 3 金桐石油化工有限公司 金桐石油化工有限公司 第四章 重烷基苯的应用及开发利用第四章 重烷基苯的应用及开发利用 4 14 1 重烷基苯磺酸重烷基苯磺酸 4 1 14 1 1 洗涤剂的原料洗涤剂的原料 重烷基苯中 C9到 C13烷基苯的含量在 80 以上 将其分离出来作为洗涤剂 烷基苯可以增加烷基苯的产量 同时作为单独的产品 可以进一步地精制 除去其 中夹带的极性物 经过三氧化硫磺化后制取重烷基苯磺酸 再用碱中和后制成烷基 16 苯磺酸钠 可以应用到粉状洗涤剂 液体洗涤剂的配方中 烷基苯磺酸钠的脱脂能 力较强 且随着烷基碳数的增加而增强 因此由重烷基苯制成的烷基苯磺酸钠更适 合生产重垢洗涤剂 工业洗涤剂 同时 随着烷基碳数的增加 烷基苯磺酸钠的油 溶性也随之增大 鉴于烷基苯磺酸钠具有良好的生物降解性 不会产生环境污染 可以开发生产石油钻井平台清洗剂 运输石油的油轮甲板清洗剂及溢油清洗剂等用 途 4 1 24 1 2 三次采油驱油剂三次采油驱油剂 重烷基苯磺酸盐可用作三次采油中的驱油剂 应用表面活性剂进行三次采油的研究始于 20 世纪 30 年代初 至今已有 70 多 年的历史 目前已形成几个注入体系 其中的三元复合驱油体系 碱 聚合物 表面 活性剂 是 20 世纪 80 年代才发展起来的一种提高原油采收率的新方法 由于这种 方法在大幅度降低表面活性用量的情况下仍能获得较高的驱油效率 因此它有可能 成为在经济上和技术上都能成功采用的新技术 用于三次采油的活性剂应满足下列标准 1 低界面张力 2 低吸附量 3 良好 的配伍性 4 价廉 重烷基苯磺酸盐基本可满足上述要求 将重烷基苯磺酸盐应用于三次采油 世界上许多国家都在进行开发研究 尤以 美国为最早 成果也较大 如美国 STEPAN 公司已成功地将重烷基苯磺酸盐应用 于复合驱油剂 效果不错 我国大庆油田采用过其产品 原油采收率有所提高 我国石油消费量 2009 年达到 3 88 亿吨 对外依存度为 52 5 2010 年 1 10 月消费量为 3 48 亿吨 同比增长 15 1 海关总署 2011 年 1 月 10 日公布的数据 显示 2010 年中国进口原油 2 39 亿吨 比 2009 年的 2 04 亿吨增长 17 5 全年 进口金额为 1351 亿美元 比 2009 年的 892 83 亿美元增长 51 4 据测算 2015 年国内原油对外依存度为 60 2020 年将进一步上升到 64 5 而国内原油产量基本上在 2 亿吨左右 远不能满足国内需求 因此 提高 国内油田的采出率和产量更显得日益重要 目前 世界上已形成四大三次采油技术系列 即化学驱 热力驱 注气驱和微 17 生物驱 化学驱包括聚合物驱 表面活性剂驱 碱驱及其复配的二元 三元复合驱 泡沫驱等 2007 年世界三次采油产量前 5 名的国家为美国 加拿大 委内瑞拉 中国和 印尼 中国石油 1996 年三次采油的产量为 359 万吨 2000 年达到 1050 万吨 此 后连续 7 年保持在 1000 万吨以上 中石化三次采油产量由 2000 年的 312 万吨上升 为 2007 年的 542 万吨 国内聚合物驱技术在 1996 年实现了工业化 十五 期间 大庆油田形成了以 重烷基苯磺酸盐为主剂的 碱 聚合物 表面活性剂 二元复合驱技术 胜利油田 则形成 聚合物 表面活性剂 的无碱二元复合驱技术 三次采油用表面活性剂绝大部分是磺酸盐及羧酸盐 常用的有石油磺酸盐 烷 基苯磺酸盐 重烷基苯磺酸盐 木质素磺酸盐 烯烃磺酸盐等 其中 C14 C16的重烷基苯磺酸盐可与中国大多数油田的原油形成超低界面张力体系 因 而成为重要的驱油用表面活性剂 2006 年 11 月 抚顺洗化厂驱油用烷基苯精制装置改造实现工业化 为大庆油 田提供生产驱油剂用表面活性剂的原料 重烷基苯 2010 年 10 月抚顺洗化厂烷 基苯装置改造后 驱油用烷基苯的产量又提高到 2 万吨 年 以满足大庆油田生产 驱油剂的需要 中石化胜利油田也曾采用重烷基苯磺酸盐与石油磺酸盐复配 生产复合驱油剂 应用于胜利油田的三次采油中 随着三次采油技术的应用推广 驱油用烷基苯的需 求量将随之增长 4 1 34 1 3 制缓蚀剂制缓蚀剂 以精制的重烷基苯磺酸为基本原料 采用不同碱金属和碱土金属 可制备重烷 基苯的钠盐 钙盐 锌盐 镁盐 锂盐和钡盐 但有些工艺还不太成熟 重烷基苯 磺酸钡与重烷基苯磺酸钠相比是一种新型油溶性的缓蚀剂 代替石油磺酸钡用于各 种防锈油脂的调配 它对各种金属均有防锈和抗盐雾性能 可广泛用于机械产品工 序间和长期封存的防锈油 其中用于脱水系列的水膜置换型防锈产品 有极好的脱 18 水 脱液作用 但价格较贵 推广应用受到一定限制 4 1 44 1 4 润滑油添加剂润滑油添加剂 重烷基苯经过分馏除去轻组分及重组分 其中 C13到 C19的重烷基苯适合润滑 油添加剂的生产 分馏后的重烷基苯经活性白土 活性炭精制后再经过发烟硫酸的 釜式磺化或三氧化硫气相磺化 生产出重烷基苯磺酸 重烷基苯磺酸再经过精制 中和 钙化等工序 即可生产以上各种牌号的润滑油清净分散剂系列产品 目前已 经作为原料被清净分散剂生产厂家广泛使用 合成石油磺酸钙的生产工艺 1984 年由锦州石化公司从美国 Lubrizol 公司引进 经过 20 多年的发展 已相继开发出合成磺酸钙清净分散剂系列产品 同时 国内 一些添加剂生产厂家也开发出合成磺酸钙系列产品 常用的润滑油添加剂品种有 T104 清净剂 低碱值合成磺酸钙 T105 清净 剂 中碱值合成磺酸钙 T106 清净剂 高碱值合成磺酸钙 T106A 清净剂 高 碱值合成磺酸钙 和 T107 清净剂 超碱值合成磺酸镁 等 世界润滑油市场消费结构中 车用油的消费量远大于其他产品 约占润滑油市 场需求的 55 其次为工业用油 约占 24 6 用于金属和防腐的液态油约占 5 8 润滑脂约占 3 加工油约占 11 5 近年来我国汽车制造业发展迅速 2009 年汽车销售达到 1364 50 万辆 2010 年中国汽车产销量分别达到 1826 47 万辆和 1806 19 万辆 为此 润滑油的消费总 量也出现了大规模的增长 据不完全统计 2009 年国内润滑油消费量 941 2 万吨 2010 年 1 11 月份消费量为 981 1 万吨 我国近 5 年润滑油的产量和消费量详见表 4 1 表表 4 14 1 20052005 20102010 我国润滑油的产量和消费量统计表我国润滑油的产量和消费量统计表 单位 万吨 年 年份年份 200520052006200620072007200820082009200920102010 产量 566 7572 3623 4640 8744 5773 0 19 表观消费量 668 1680 8743 4779 2941 2981 1 注 2010 年为 1 11 月份统计数据 润滑油添加剂产量约为润滑油产量的 8 添加剂是提高润滑油品质量极为重 要的组分 按功能分主要有抗氧化剂 抗磨剂 摩擦改善剂 极压添加剂 清净剂 分散剂 泡沫抑制剂 防腐防锈剂 凝点改善剂 黏度指数增进剂等类型 在润滑 油添加剂产量中 清净剂占 50 左右 分散剂占 15 清净分散剂是内燃机油的主要添加剂 清净剂它是一种具有表面活性的物质 能吸附油中的固体颗粒污染物 并使污染物悬浮于油的表面 以确保参加润滑循环 的油是清净的 以减少高温与漆膜的形成 分散剂则能将低温油泥分散于油中 以 便在润滑油循环中将其滤掉 清净分散添加剂是二者的总称 由于同时还具有洗涤 抗氧化及防腐等功能因此也称为多效添加剂 清净分散剂对润滑油质量具有重要影 响是用途广 品种多 生产规模最大的润滑油添加剂 发展很快 4 24 2 制导热油制导热油 道生油 Dowthem oil 又称导热油主要是由 26 5 质量分数 联苯和 73 5 质量分数 联苯醚组成的混合物 由于具有高温热稳定性 温度可控性 加热温度范围广 黏度适中 传热性好 热传导效率高 热损失小 升温快 降温 慢等特殊性质 被广泛地应用于石油化工行业 导热油最显著的特征就是在高温使用中要具有良好的热稳定性 烃类中芳烃的 高温热稳定性最好 利用重烷基苯的优异特性 可以开发生产出性能优良 质优价 廉 环境友好的导热油系列产品 重烷基苯的芳烃含量在 95 以上 且无毒 无 臭 无腐蚀性 凝点低 是一种质优价廉的导热油生产原料 将重烷基苯进行分馏 除去其中的轻组分和含有极性物的重组分 再经活性白 土或活性炭精制 然后添加抗氧剂等添加剂 就可以生产出使用温度在 350 左右 的导热油 这种导热油具有使用温度宽 不易裂解 损失少 低温流动性好等优点 20 同时在装卸时也不用穿戴特殊的防护用品 可以避免对操作人员的身体毒害 重烷基苯是适合做导热油的良好原料 通过对其黏度 凝固点 热容和氧化稳 定性等性能的研究 证明它可以做导热油 通过实验发现 重烷基苯不但可独立作 为导热油 还可与卞基甲苯按一定比例混合做导热油使用 测试指标可达到一般热 载体的标准 国外的烷基苯生产厂如西班牙 印度都有直接用自产的重烷基苯作为烷基苯生 产装置的导热油使用 经过多年的生产实践证明 使用效果良好 美国孟山都 无锡 公司曾采用国内生产的重烷基苯作原料生产导热油 国内 也有一些生产厂家以重烷基苯生产导热油 随着我国节能减排压力增加 国内淘汰 中小型燃煤锅炉 重油锅炉的进程逐步加快 作为部分取代产品的中小型导热油炉 将会有较大的增长空间 导热油的需求也会有较大增加 4 34 3 橡胶填充油橡胶填充油 4 3 14 3 1 充油丁苯橡胶充油丁苯橡胶 充油丁苯橡胶 1951 年在美国实现工业化 2005 年全世界有 30 多套装置生产 充油丁苯橡胶 产品牌号 50 多个 按牌号的不同 每 100 份聚合物一般充填 15 50 份高芳烃油和环烷油 国内于 1999 年开始生产充油丁苯橡胶 产量只有 4 52 万吨 2001 年以后发展 较快 2006 年国内充油丁苯橡胶占丁苯橡胶总量的 38 5 远低于发达国家 60 70 的比例 预计 2010 年我国充油丁苯橡胶的需求量将达到 40 45 万吨 随 着我国汽车行业的飞速发展 充油丁苯橡胶的需求量还将会有不断增加 4 3 24 3 2 橡胶填充油橡胶填充油 通常把合成橡胶胶液生产过程中使用的添加油称为橡胶填充油 如充油丁苯橡 21 胶 充油丁苯热塑性弹性体所用油 是合成橡胶制品行业的重要原材料之一 按矿 物油本身分子结构 组成方面的差异不同 橡胶填充油分为石蜡基橡胶油 环烷基 橡胶油 芳香基填充油等 按使用对象的不同 可分别称为橡胶填充油 橡胶操作 油 橡胶软化油等 20 世纪 80 年代以前 国内都是以变压器油 锭子油 N68 机械油等代替橡胶 油的使用 80 年代以后国内才开始生产橡胶填充油 但是厂家众多 没有统一的 标准 随着国内合成橡胶产量的增加 对橡胶制品质量要求的不断提高 特别是环 保要求越来越严格 对国内橡胶填充油的生产形成了巨大的冲击和挑战 2010 年 1 月 1 日 欧盟 REACH 法规正式实施 该法规中 2005 43 EC 第 2 2 条款要求 所有橡胶及其制品中使用的油品必须为多环芳烃含量低于 3 的环保型 橡胶填充油 目前 国际各大石油公司已纷纷开展环保橡胶油的研发工作 国内也 已经开发出环保型填充油 但是产量低 质量不稳定 目前 国内轮胎生产企业环保型芳烃油产品都来自德国汉圣公司 2010 年中 国进口环保型芳烃油 11 万吨 其消费对象为轮胎生产企业加工用油和丁苯橡胶填 充用油 分别占进口量的 72 和 20 随着国内汽车产业的发展及充油丁苯橡胶 产量的增加 环保型填充油的需求量会更高 重烷基苯的烷基碳数约为 10 26 含有少量的茚满 萘满和极性物 将重烷 基苯进行分馏得到 400 以上的馏分 再对这部份馏分进行加氢精制 除去茚满 萘满和极性物 并将部分苯环进行催化加氢转化为环烷烃 可以得到接近白色的加 氢精制重烷基苯 其主要成分为烷基苯和带有长碳链的环烷烃 不含多环 稠环芳 烃 其色泽浅 挥发性小 无毒 无刺激性气味 且不含硫 无污染 氧化安定性 较好 是环保型橡胶填充油的理想组分 可以作为橡胶填充油的基础油或调和油 也可以作为白色环烷基环保型橡胶填充油的调和油 4 44 4 润滑油基础油润滑油基础油 据统计 2010 年 1 11 月国内润滑油消费量为 981 1 万吨 另据海关统计 2004 2008 年我国基础油进口量分别为 113 5 万吨 93 5 万吨 108 3 万吨 115 3 22 万吨和 136 9 万吨 主要进口品种是 150BS 和类基础油 预计 2015 年润滑油基础 油的需求为 668 万吨 加氢工艺生产的 API II III 类基础油及 PAO 烯烃合成油 和 GTL 天然气合成油 合成油等高档基础油增幅较快 预计 2015 年基础油将从 现有的 140 万吨增加到 240 万吨 烷基苯合成油是合成润滑油的一类主要品种 在制备洗涤剂用直链烷基苯时 大约可得到约占总量 10 的重烷基苯 它具有较低的凝点 很高的黏度指数和较 高的热稳定性 能作为四季通用油广泛应用在寒冷地区 因此 1970 年美国大陆 石油公司开始在加拿大和阿拉斯加出售以二烷基苯为基础油的产品 Polar DN 600 实现了烷基苯合成油的工业化生产和应用 重烷基苯具有良好的低温性能 凝点低于 40 低温流动性好 蒸发损失小 基本不含硫 故氧化后沉淀物少 氧化安定性较好 电气性能好 与矿物油有良好 的相容性 能以任意比例混合 以重烷基苯为基础油可以生产多种润滑油 如冷冻 机油 内燃机油 压缩机油 低温液压油 齿轮油 润滑脂 还可以生产变压器油 高压电器绝缘油等油品 重烷基苯经分馏后的 310 450 馏分 经过活性白土或活性炭精制 与其他 基础油调和并加入各种添加剂 可以生产四季通用的内燃机油 压缩机油 汽轮机 油 船用发动机油等多种产品 用重烷基苯 360 450 馏分 与其他基础油调和并加入各种添加剂 可以生 产质量优异的冷冻机油 具有低温流动性好 热安定性好 抗泡性好 与制冷剂相 容性好 对环境无污染等优点 可以生产性能优良的低温液压油 其低温黏度小 能够满足低温冷启动的性能要求 特别适合严寒地区冬季露天作业的液压系统 用重烷基苯 310 420 馏分 经过白土精制 与矿物油按一定比例混合 添 加抗氧剂等添加剂 可以生产出各种变压器油 产品具有良好的高低温性能 闪点 高 氧化安定性好 抗腐蚀 适合于高寒及高热地区使用 上述馏分精制后 再进 行加氢精制可以生产高性能的电气绝缘油 产品的电气性能良好 化学安定性好 低温流动性好等 同时 也可以作为高压电缆填充油的理想调和组分 应用于高压 充油电缆的生产中 23 第五章 重烷基苯消费与需求分析预测第五章 重烷基苯消费与需求分析预测 5 15 1 重烷基苯下游消费现状与消费结构分析重烷基苯下游消费现状与消费结构分析 5 1 15 1 1 重烷基苯消费现状分析重烷基苯消费现状分析 由于重烷基苯属于烷基苯生产装置的副产品 没有严格的质量控制 成分相对 复杂 目前普遍认为重烷基苯由一定量的单烷基苯及杂质组成 如二烷苯 二苯烷 多烷苯及多苯烷和二烷基茚满 萘满等 重烷基苯的用途非常广泛 它可用于制备 缓蚀剂 润滑油添加剂 润滑油 辅助增塑剂 导热油 液压油 电器用油和彩色 铺路材料等 应用前景非常广阔 重烷基苯广泛用作冷冻机油 电器用油 增塑剂和导热油的基础油 也可作为 烷基苯磺酸钙类内燃机油的清净分散剂的优良原料 它的低粘度和优良的绝缘性能 适合在特定的工业领域中使用 重烷基苯目前主要用于生产重烷基苯磺酸 近年来 重烷基苯磺酸盐已被发 现具有优良的降低油 水界面强力特性 有可能成为 3 次采油中最重要的驱油 用表面活性剂 据估计 仅大庆油田2005 年用量就有 1 4 万吨 随着 3 次采 油技术在国内的推广 重烷基苯的质量与产量将成为烷基苯生产厂家待解决的 问题 重烷基苯也将成为烷基苯生产厂的新的利润增长点 重烷基苯磺酸盐在 三次采油中的应用在我国正处于开发应用阶段 有着广泛的应用前景 用重烷基苯作原料合成重烷基苯磺酸盐 是润滑油添加剂中增长最快 用 量最大的品种 重烷基苯磺酸钙就是一种很好的润滑油添加剂 我国年用量 达 1 6 万吨 重烷基苯磺酸钡是一种润滑油清净剂 主要用于汽油机和柴油机 曲轴箱润滑油 两冲程发动机润滑油和航空润滑油中 近几年又相继开发出重 烷基苯磺酸镁 是性能更加优良的润滑油添 加剂 重烷基苯是适合做导热油的良好原料 西班牙的 PETRESA SPAIN 公司采用自 24 产的重烷基苯作导热油已有 20 多年的历史 运行效果良好 据调查统计分析 2010 年我国重烷基苯总消费量在 3 8 万吨左右 2011 年的 表观消费量约为 4 0 万吨 2006 2011 年我国重烷基苯产 供 需情况见下表和图 表表 5 15 1 20062006 20112011 年我国重烷基苯产 供 需情况表年我国重烷基苯产 供 需情况表 图图 5 15 1 20062006 20112011 年我国重烷基苯产 供 需走势图年我国重烷基苯产 供 需走势图 单位 万吨 年 0 0 5 1 1 5 2 2 5 3 3 5 4 4 5 2006年2007年2008年2009年2010年2011年 产能产量净进口量表观消费量 5 2 25 2 2 重烷基苯消费结构分析重烷基苯消费结构分析 目前 我国重烷基苯主要作原料合成重烷基苯磺酸盐 广泛用于润滑油添加剂 3 次采油中的驱油用表面活性剂等 我国重烷基苯部分用做导热油的原料 还有少 部分生产高级润滑油的基础油 表表 5 25 2 我国重烷基苯需求量与比例表我国重烷基苯需求量与比例表 图图 5 25 2 我国重烷基苯需求比例图我国重烷基苯需求比例