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2020 3 27 公式总结 一 热力学第一定律 恒容过程及有理想气体参加的任何过程 原则上根据过程的特定条件 找出过程中系统的P与V的函数关系 再进行积分 适用于封闭体系 1 热力学能 2 体积功 理想气体恒温过程 2020 3 27 理想气体恒温可逆过程 恒外压过程 恒压过程 2020 3 27 3 恒容热 恒压热 有理想气体参加的化学反应 原电池可逆放电 绝热过程 2020 3 27 恒压过程及理想气体的任何过程 4 焓 反应热与温度 2020 3 27 原电池可逆放电 二 热力学第二定律 恒温可逆过程 理想气体恒温可逆过程 1 体系熵变 2020 3 27 恒压可逆过程 当T1 T2之间有相变发生 应分段积分 恒容可逆过程 2020 3 27 2 环境熵变 熵判据 恒温过程 恒熵过程 3 吉布斯自由能或 2020 3 27 恒温可逆过程 理想气体恒温可逆过程 凝聚体系 不可逆相变 在不改变温度为原则 否则需要用到规定熵 通常不给出 在始终态之间设计一系列可逆途径来完成 凝聚相恒温变压过程与气相同类过程相比 G很小可忽略 2020 3 27 化学反应 化学反应吉布斯自由能变化与温度 吉布斯 亥姆霍兹方程 加压使一种物质变为另一种物质的转折点所对应 G P2 0 由此可求压力值 化学反应吉布斯自由能变化与压力 2020 3 27 原电池可逆放电 三 化学平衡 其中 1 标准平衡常数 2020 3 27 平衡常数与温度 范特霍夫等压方程 在化学平衡中 当P与P 相差不大时 可忽略压力对凝聚相化学势的影响 因此在表示有凝聚相参加的理想气体化学反应的K 时 只用气相中各组分的平衡分压即可 不涉及凝聚相 2020 3 27 化学反应等温方程 平衡常数与压力 2020 3 27 四 多组分系统热力学与相平衡 多组分系统热力学 拉乌尔定律 稀溶液 修正的拉乌尔定律 2020 3 27 3 相图的结构 单组分 P T图 包括二相线 一相区和三相点 二组分 T x图 包括一相区 二相区 一相垂直线和三相水平线 道尔顿分压定律 相律 平衡体系 2 相平衡 亨利定律 2020 3 27 单组分和二组分相图 2020 3 27 简单低共熔和有化合物生成的相图 2020 3 27 部分互溶固溶体 2020 3 27 五 电化学 法拉第定律 离子独立移动定律 无限稀释溶液 2020 3 27 德拜 休克尔公式 强电解质的稀溶液 2020 3 27 2020 3 27
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