本科化学类《有机化学》第四学期补充习题集2012-6-1.doc

本科化学类有机化学第四学期补充习题集2012-6-1一、 选择一个正确的答案，填写在括号内。1、乙醇的质子核磁共振谱中有几组峰？它们的面积比为多少？ ( ) A、2组；1:2 B、2组；5:1 C、3组；1:2:3 D、3组；1:2:22、下列化合物酸性最强的是? ( ) A、丙二酸 B、醋酸 C、草酸 D、苯酚3、盖布瑞尔合成法可用来合成下列哪种化合物？ ( ) A、纯伯胺 B、纯仲胺 C、伯醇 D、混合醚4、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) 。 A、乙酰胺 B、甲胺 C、氨 D、苯胺5、若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基，则选用哪种物质为还原剂？（ ） A、(NH4)2S B、Na2SO3 C、Fe + HCl D、Sn + HCl6、下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应？( ) A、苄醇 B、苯酚 C、2,4-戊二酮 D、苯乙烯7、-苯乙醇和-苯乙醇可以通过下列哪些方法（或试剂）来鉴别? ( ) A、碘仿反应 B、卢卡斯试剂 C、托伦斯试剂 D、浓HI8、合成乙酸乙酯时，为了提高收率，最好采取何种方法? ( ) A、在反应过程中不断蒸出水 B、增加催化剂用量 C、使乙醇过量 D、A和C并用9、下列化合物酸性最强的是：( ) A、氟乙酸 B、氯乙酸 C、溴乙酸 D、碘乙酸10、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) ；碱性最弱的是：（ ） A、三甲胺 B、二甲胺 C、甲胺 D、苯胺11、涤纶是属于下列哪一类聚合物？（ ） A、聚酯 B、聚醚 C、聚酰胺 D、聚烯烃12、吡啶和强的亲核试剂作用时发生什么反应？（ ） A、a-取代 B、b-取代 C、环破裂 D、不发生反应13、下述反应不能用来制备,-不饱和酮的是：（ ）A、丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B、苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应C、甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应 D、环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应14、下列化合物属于单糖的是：（ ）A、蔗糖 B、乳糖 C、糖原 D、核糖15、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO3加成的是：（ ）A、CH3COC6H5 B、CH3CHOHCH2CH3 C、CH3COCH2CH3 D. CH3CH2CH2CHO16、Hofmann重排反应中，经过的主要活性中间体是：（ ）A、苯炔 B、碳烯 C、氮烯 D、碳负离子17、已知缬氨酸的等电点为5.96，哪么在pH=7时，向何极移动。 （ ）A、发生沉淀 B、负极 C、正极 D、不移动18、一高聚物Tg 为-74度，Tf 为200度，问在室温下可作为何种材料使用（ ）A、橡胶 B、塑料 C、纤维 D、处于粘流态 19在水溶液中，下列化合物碱性的大小排列次序正确是 （ ） 、甲胺 二甲胺 、三甲胺 、氢氧化四甲铵A、 B、C、 D、20、Gabriel（盖布瑞尔）合成法主要用来制备 （ ）A、 伯胺 B、仲胺 C、邻苯二胺 D、 取代酰胺 21、比较下列化合物中在碱性条件下水解反应速度，正确是（ ）、对硝基苯甲酸甲酯 、苯甲酸甲酯 、对氯苯甲酸甲酯 、对甲氧基苯甲酸甲酯A、 B、C、 D、22、已知缬氨酸的等电点为5.96，哪么在PH=6时，向何极移动。 （ ）A、发生沉淀 B、负极 C、正极 D、不移动23、下列化合物在室温下分别与水作用，哪一个反应最快 （ ）A、乙酸酐 B、乙酸乙酯 C、乙酰胺 D、乙酰氯24、一高聚物Tg 为-74度，Tf 为120度，问在室温下可作为何种材料使用。（ ）A、橡胶 B、塑料 C、纤维 D、处于粘流态25、重氮甲烷与羧酸反应的产物是 （ ） A、胺类 B、醇类 C、酯类 D、酰胺类26、下列说法正确的是 （ ） A、加聚反应的特征是高聚物分子量是随着反应时间增长而增加。B、缩聚反应的特征是单体转化率是随着反应时间增长而增加。C、聚苯乙烯Tg为90度，Tf为135度，告诉使用范围在90度以下，加工温度 必加热到135度以上。D、酚醛树酯具有线型几何构型热塑性，可加热反复熔化成型。27、下列化合物有变旋行为的 （ ） A、纤维素 B、- D（+）呋喃果糖 C、甲基-D（+）甘露糖苷 D、蔗糖 28、等电点为6的氨基酸，在pH=5时，它以什么形式存在 （ ） A、正离子 B、两性离子 C、负离子 D、分子状态29、比较下列化合物碱性的大小，正确是 （ ） 、苯胺 对甲基苯胺 、乙酰苯胺 、对硝基苯胺A、 B、C、 D、 30、下列化合物中酸性比较大小正确的是（ ） 、苄硫醇 、苯酚、苯硫酚、苯磺酸A、 B、 C、 D、31、下列化合物能易溶于水的是 （ ） A、吡咯 B、噻吩 C、吡啶 D、苯32、硝基苯在锌和氢氧化钠的条件下还原，还原产物主要是 （ ）A、苯胺 B、偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、氢化偶氮苯 33、不能发生银镜反应的是 （ ）A、果糖 B、葡萄糖 C、蔗糖 D、乳糖34、吡啶与氨基钠在液氨中的反应生成2-氨基吡啶，反应历程属于（ ） A、吡啶负离子历程 B、吡啶炔历程 C、吡啶正离子历程 D、自游基历程35、亲核反应、亲电反应最主要的区别是（ ） A、反应的立体化学不同 B、反应的动力学不同 C、反应要进攻的活性中心的电荷不同 D、反应的热力学不同36、下列四个试剂不与3-戊酮反应的是（ ） A、RMgX B、NaHSO3 饱和水溶液 C、PCl3 D、LlAlH4 二、 完成下列反应式或填写反应条件。三、回答下列问题。1、比较下列化合物碱性大小请解释原因。苯胺、吡咯、喹啉、吡啶、甲胺甲胺、二甲胺、三甲胺、氢氧化四胺苯胺、吡咯、喹啉、吡啶、甲胺吡咯、四氢吡咯、吡啶、苯胺、二苯胺2、比较下列化合物酸性大小，并解释。对硝基苯酚、苯酚、对甲苯酚、苯磺酸草酸、乙酸、氯乙酸、丙酸苯硫酚、苯酚、苯甲酸、苦味酸苯甲酸、对甲基苯甲酸、对硝基苯甲酸、2，4-二硝基苯甲酸苯硫酚、苯甲硫醇、苯酚、苯甲酸3、比较下列化合物亲核取代反应速度大小，并解释。各种醛酮化合物4、比较下列化合物水解反应速度大小，并解释。各种酯类化合物5、比较下列各组化合物活性大小，并说明理由： 苯磺酰氯和苯甲酰氯的水解活性 。 CH3CH2SH和CH3CH2OH亲核性大小。6、写出乙酰氯与乙醇反应的反应历程。7、一般情况下，吡啶环发生亲电取代的活性与硝基苯相当，但吡啶用混酸硝化要在3000C 高温才能实现，而硝基苯则只需1000C ，请解释。8、解释为什么光活性的酯(A)用H218O酸催化水解，得到含18O的外消旋的醇(C)；而光活性的酯(B)在同样的条件下水解，得不到含18O的光活性的醇 (D)。RCOOCR1R2R3 + H218O RCOOH + R1R2R3C18OH （A） （C）外消旋 RCOOCHR1R2 + H218O RCOOH + R1R2 CHOH（B） （D）光活性9、甲醇溶液中用甲醇钠催化，乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速率只有乙酸乙酯在同样条件下转变为乙酸甲酯的1/10，而在稀盐酸的甲醇溶液中乙酸叔丁酯迅速转变成甲基叔丁醚和醋酸，而乙酸乙酯只能很慢变成乙醇和乙酸甲酯。写出合理的机理来解释上述现象。10、用反应历程解释下列反应：11、写出下列反应可能的机理。 13、完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。14、一名研究生使用三乙在乙醇中与1,3二溴丙烷和二摩尔乙醇钠作用，欲合成化合物A，但却得到了大量的化合物B 。这是什么原因。15、写出下列反应可能的机理。16、 二茂铁乙酰化，第二乙酰基进入第二个茂环上而不在同一环上，这是为什么？ 17、 下列化合物是属几萜，并根据异戊二烯规则划出。18、用前线轨道理论解释下列反应：19、 用前线轨道理论解释（Z,E）-2,4-已二烯光照电环化时，对旋得反-1,2-二甲基环丁烯；而（ E,E）-2,4-已二烯在同样条件下，则得顺-1,2-二甲基环丁烯 。（P185）20、用前线轨道理论解释（E,Z,E）-2,4,6-辛三烯在光作用下得到顺式产物反-1,2-二甲基-3,5-环已二烯；在加热条件下则得顺-1,2-二甲基-3,5-环已二烯 。21、用前线轨道理论解释（Z,E）-2,4-已二烯加热电环化时，顺旋得顺-1,2-二甲基环丁烯；而（ E,E）-2,4-已二烯在同样条件下，则得反-1,2-二甲基环丁烯 。（P186）22、糖类化合物重点要求掌握写出葡萄糖、甘露糖和果糖等三种糖的直链结构式、环状结构式和糖苷结构式。如：写出甲基-D-（+）-葡萄糖苷和-D-（+）-呋喃果糖的环状结构。23、解释：（1）吡啶的亲电取代反应发生在3位，而亲核取代发生在2和6位。（2）咪唑的碱性和酸性都大于吡咯。（3）为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进行亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？24 一位学生合成了下图所示化合物1，为了提纯化合物，他先滴加碱的水溶液，分液后酸化水层，然后他用乙醚萃取，当他蒸去乙醚，检测发现产品已经完全转化为化合物2。（1）化合物1和化合物2中成环的官能团各是什么？（2）化合物1中有多少碳原子，化合物2中呢？失去的是什么化合物？（3）由化合物1转化为化合物2是什么时候发生的（加碱还是加酸的时候）？（4）写出由化合物1转化为化合物2的反应机理。四、合成（不大于三个碳原子的有机化合物、苯、甲苯、萘和无机原料任选 ） 。1、三苯甲醇2、BrCH2CH2CH2CHO (CH3)2C(OH) CH2CH2CH2CH2OH3、PhCOCH2CH2COCH34、2,5已二酮5、环戊酮6、CH3COCH2CH2CH（OH）CH37、10、对氟苯甲酸11、特戊酸12、对氟苯甲醇 13、乙酰水杨酸 14、间甲基苯酚15、3,5二氯苯胺 16、对氟苯胺 17、间甲基苯胺18、4,4二氨基联苯 19、对氯苯肼 对甲基苯肼20、-氨基苯乙酸21、2,4二氯苯肼22、3,5-二氯-4-碘苯甲酸 23、2,6二氯苯酚 24、4,4二氯联苯 25、均三溴苯 均三氯苯 26、3-硝基氯苯 3-甲基氯苯27、对甲基苯硫酚 对硝基苯硫酚 28、喹啉 29、8-羟基喹啉（8-氨基喹啉、8-硝基喹啉）30、6-羟基喹啉 31、6-硝基喹啉32、6-甲基喹啉33、有机玻璃 34、氯丁橡胶 35、丁腈橡胶36、尼龙6637、尼龙6 38、涤纶（聚对苯二甲酸二乙二醇酯）39、顺丁橡胶40、丁腈橡胶41、丁苯橡胶43、-氨基苯乙酸 44、以三苯基磷为原料合成 44、 45、间溴氯苯46、3,5-二溴甲苯 3,5-二氯甲苯五、推测结构。1、化合物（A）的分子式为C4H6O2，它不溶于NaOH溶液，和Na2CO3没有作用，可使Br2水褪色。它有类似乙酸乙酯的香味。（A）和NaOH溶液共热后变成CH3CO2Na和CH3CHO。另一化合物（B）的分子式与（A）相同，它和（A）一样，不溶于NaOH，和Na2CO3没有作用，可使Br2水褪色，香味和（A）类似。但（B）和NaOH水溶液共热后生成甲醇和一个羧酸钠盐，这钠盐用H2SO4中和后蒸馏出的有机物可使Br2水褪色。问（A）和（B）各为何种物质？2、某化合物（A）分子式为C10H12O3，（A）不溶于水、稀H2SO4及稀NaHCO3溶液。（A）与稀NaOH共热，然后水蒸气蒸馏，所得馏出液（B），（B）的分子式为C3H8O，（B）可发生碘仿反应。把水蒸气蒸馏后剩下的碱性溶液进行酸化，得到一个沉淀（C），（C）的分子式为C7H6O3。（C）能溶于NaHCO3溶液，并放出气体，（C）与FeCl3溶液作用有显色反应。（C）在酸性介质中水蒸气蒸馏时，（C）可随水蒸气挥发。试写出A、B、C的结构，并写出各步反应式。3、在稀碱性条件下某芳醛A和丙酮反应加热生成分子式为C12H14O2的化合物B。B经碘仿反应酸化后生成分子式为C11H12O3的化合物C；C催化加氢生成D；C、D经氧化都生成分子式为C9H10O3的化合物E；E与浓HI反应得到邻羟基苯甲酸。试写出A、B、C、D和E的构造式，并写出有关反应式。4、某碱性化合物A（分子式C4H9N），经臭氧化再水解得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（分子式C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的NaOH溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用能生成盐C（分子式C7H16IN）。该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（分子式C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得E（分子式C10H12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测化合物A、B、C、D和E的结构，并写出各步反应式。5、化合物（A）C10H12O2不溶于NaOH，能与羟胺、氨基脲反应，但不起银镜反应；（A）经NaBH4还原得到（B）C10H14O2，（A）和（B）都能给出碘仿反应。（A）与氢碘酸作用生成（C）C9H10O2。（C）能溶于NaOH，但不溶于NaHCO3；（C）经Zn-Hg加HCl还原生成（D）C9H12O；（A）经KmnO4氧化生成对甲氧基苯甲酸，写出A、B、C、D的结构。6、某未知化合物A（C11H13NO2），不溶于水、稀酸或碱。不与酰氯反应，但氢氧化钠溶液中进行回流水解可得产物B，经鉴定B为对甲基苯胺。未知物A的红外光谱：3106cm-1 强、尖；31003000 cm-1 弱；1720 cm-1强；1660 cm-1强；16001500 cm-1中强。核磁共振谱：7.7(1H，NH)宽；7.25(4H，Ar-H)峰对称；3.55(2H，-CH2-)，单峰；2.3(6H，二个甲基)。试确定未知物A的结构和红外光谱图谱表示什么官能团。7、化合物A的为分子式C6H8O，它的核磁共振谱有甲基的单峰。将它用 H2/Pd处理，吸收一分子氢气生成B，其为分子式C6H10O。B有1715cm-1 的红外光谱吸收带，将B在D2O中与NaOD反应得到的化合物用MS分析为C6H7D3O。B与CH3COOOH反应得C，分子式为C6H10O2。C的NMR谱仅有一个甲基信号，两重峰，=1.9ppm,J=8Hz。试推测AC的结构。8、某未知化合物A（C11H13NO2），不溶于水、稀酸或碱。不与酰氯反应，但氢氧化钠溶液中进行回流水解可得产物B，经鉴定B为对甲基苯胺。未知物A的红外光谱：3106cm-1 强、尖；31003000 cm-1 弱；1720 cm-1强；1660 cm-1强；16001500 cm-1中强。核磁共振谱：7.7(1H，NH)宽；7.25(4H，Ar-H)峰对称；3.55(2H，-CH2-)，单峰；2.3(6H，二个甲基)。试确定未知物A的结构和红外光谱图谱表示什么官能团。9、有两种化合物A和B，分子式均为C5H10O4与Br2水作用得到了分子式相同 的酸C5H10O5，与乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI还原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子HCHO和一分子HCOOH，与苯肼作用A生成脎，而B则不能生成脎，推导A和B的结构，写出上述反应过程。10、有一戊糖C5H10O4与羟氨（NH2OH）反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4 。后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖与甲醇-HCl反应得C6H12O4 ，再与高碘酸反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等物质的量的乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。从以上实验导出戊糖C5H10O4的结构式。你导出的构造式是唯一的呢，还有可能有其它结构？11、D-戊醛糖（A）氧化后生成具有旋光性的糖二酸（B）。（A）通过碳链缩短反应得到丁醛糖（C）。（C）氧化后生成没有旋光性的糖二酸（D）。试用化学反应式来推测（A）、（B）、（C）、（D）的结构。12、马尿酸F是一个白色固体，它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/e=179，分子式为C9H9NO3。当马尿酸与盐酸回流，得到两个晶体G和H。G微溶于水，它的IR谱在32002300cm-1有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。以酚酞做指示剂用标准氢氧化钠滴定得中和当量为122。G不使溴四氯化碳溶液和高锰酸钾溶液褪色。但与碳酸氢钠作用放出二氧化碳。H溶于水，有酸性和碱性基团，元素分析含有N，相对分子量为75，写出FH的结构式。13、虫草糖的分子式是C5H10O4，用Br2 / H2O 氧化得到酸C5H10O5，这个酸很容易形成内酯。虫草糖与Ac2O反应生成三乙酸酯，与过量苯肼反应生成脎，用高碘酸氧化时，一摩尔虫草糖只消耗二摩尔高碘酸，推测虫草糖的结构。并指出还有什么不能确定。14、苯的二取代衍生物F（C12H14O4），IR在1720、1500、820cm-1有较强吸收；1HNMR（）：8.1（单峰），4.4（四重峰），1.4（三重峰），三种质子的峰面积比为223。推测F的结构。15、A分子式为（ C6H12O），氧化得B，B能溶于氢氧化钠水溶液，B酯化后发生分子内缩合关环反应，生成环状化合 物。这个环状化合物皂化、酸化及脱羧后生成C，C可以和羟胺生成肟，C用Zn-Hg/HCl还原生成D，D的分子式为（ C5H10）。试写出A、B、C、D的构造式。16、化合物A(C7H15N)用CH3I处理,得到水溶性盐B(C8H18NI),将B置于氢氧化银悬浮液中共热,得到C(C8H17N), 将C用CH3I处理后,再与氢氧化银悬浮液共热,得到三甲胺和化合物D(C6H10),吸收2 mol氢后,生成的化合物其HNMR谱只有两个信号峰, D与丙烯酸乙酯作用得到3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯.推测A、B、C、D的结构式。17、分子式为C15H15NO的化合物（A），不溶于水，稀盐酸和稀氢氧化钠。（A）与氢氧化钠一起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状产物分出，得化合物（B）。（B）能溶于稀盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶与碱的沉淀。把去掉（B）以后的碱性溶液酸化，有化合物（C）分出。（C）能溶于碳酸氢钠，其熔点为182oC。18、古液碱A(C8H15NO) 是存在与古柯植物中的一种生物碱，它不溶于NaOH而能溶于HCl，与苯磺酰氯生成盐，与苯肼能生成相应的腙，与I2 / NaOH作用生成黄色沉淀和一种羧酸B，B的分子式为C7H13NO2，后者被强烈氧化，则变为古液酸C (C6H11NO2)，C为N取代氢化吡咯甲酸，拭推测A，B，C的结构式。19、有三个化合物A、B、C分子式同为C4H6O4。A和B都能溶于NaOH水溶液，和Na2CO3作用时放出CO2。A加热时失水成酐；B加热时失羧生成丙酸，C则不溶于冷的NaOH溶液，也不和Na2CO3作用，但和Na2CO3作用，但和NaOH水溶液共热时，则生成两个化合物D和F，D具有酸性，F为中性。在D和F中加酸和KMnO4再共热时，则都被氧化放出CO2。试问A、B、C各为何化合物，并写出各步反应式。20、一化合物A的分子式为C6H15N甲，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温作用放出氮气得到乙，乙能进行碘仿反应，乙和浓硫酸共热得到丙（C6H12），丙能使KMnO4褪色，而且反应后的产物是乙酸和2-甲基丙酸。推测甲的结构式，并用反应式说明推断过程。21、有一化合物A的分子式为C7H15N，与2molCH3I作用形成季铵盐，后用AgOH处理得季铵碱，加热得到分子式为C9H19N的化合物B，B分别与1molCH3I和AgOH作用，加热得到分子式为C7H12的化合物C和N(CH3)3，C用KMnO4氧化可得化合物D，D的结构式为(CH3)2C(COOH)2。试推断A的结构式。22、某光学活性化合物D（C6H10O），经碘的氢氧化钠溶液处理生成一黄色沉淀，其IR光谱在1720 cm1 处有强的吸收峰；D经催化氢化得化合物E（C6H14O），E无光学活性，但能拆分，试推测D和E的结构。23、某化合物A,分子式C14H12N2O3,不溶于水、稀酸或稀碱。A水解生成一个中和当量为1671的羧酸B和另一产物C, C与对甲苯磺酰氯反应生成不溶于NaOH溶液的固体。B在Fe加HCl溶液中加热回流生成D,D在0与NaNO2、H2SO4作用再与C反应生成，推测A、B、C和D的结构式。24、分子式为C15H15NO的化合物（A），不溶于水，稀盐酸和稀氢氧化钠。（A）与氢氧化钠一起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液