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文档简介
.,第四节质子条件式用质子条件处理酸碱平衡体系是最简便的方法。所以在学习酸度计算之前,先学习质子条件式的写法。质子H+,.,(一)质子条件式(质子等恒式PBE)酸碱反应达到平衡时,酸失去的质子数与碱得到的质子数相等,酸与碱之间的这种质子等恒关系叫质子条件式,也叫质子平衡式。,.,1.选择零水准物质(23种)溶液中大量存在的并参与质子转移反应的物质2.写出零水准之间的质子转移反应3.写质子条件式等式一边写得质子后产物等式另一边写失质子后产物在有关浓度项前乘上得失质子数。,写质子条件式的步骤:,.,例1:写出一元弱酸(HA)的质子条件式:解:选零水准:H2O,HA;它们的质子转移情况是:HA与H2O间质子转移:HA+H2OH3O+A-H2O与H2O间质子转移:H2O+H2OH3O+OH-零水准得质子失质子产物产物得失质子数相等:c(H3O+)=c(A-)+c(OH-),得质子产物,失质子产物,质子条件式:c(H+)=c(A-)+c(OH-),.,例2:写NaH2PO4的质子条件式。解:其水溶液中,大量存在并参与质子转移的物质是H2O和H2PO4,故选它们作零水准,它们的质子转移情况是:H2PO4+H2OHPO42+H3O+H2PO4+2H2OPO43+2H3O+H2PO4+H2OOH+H3PO4H2O+H2OOH+H3O+零水准失质子产物得质子产物c(H+)+c(H3PO4)=c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-),.,例3.写Na2HPO4水溶液的质子条件式。解:选零水准HPO42-,H2O;它们的质子转移情况是:HPO42+H2OPO43+H3O+HPO42+H2OOH+H2PO4HPO42+2H2O2OH+H3PO4H2O+H2OOH+H3O+零水准失质子产物得质子产物所以Na2HPO4的质子条件式是:C(H2PO4-)+2C(H3PO4)+C(H+)=C(PO43-)+C(OH-),.,例4:写NH4H2PO4水溶液的质子条件式。解:零水准NH4+,H2PO4-,H2ONH4+H2ONH3+H3O+H2PO4+H2OHPO42+H3O+H2PO4+2H2OPO43+2H3O+H2PO4+H2OOH+H3PO4H2O+H2OOH+H3O+零水准失质子产物得质子产物故,NH4H2PO4水溶液的质子条件式是:C(H3PO4)+C(H+)=C(NH3)+C(HPO42-)+2C(PO43-)+C(OH-),.,小结,写质子条件式的步骤:1.选两个以上零水准(大量存在,并参与质子转移的物质,12个失质子水准,12个得质子水准);2.写出零水准的得失质子反应;3.写质子条件式:失质子产物浓度的和等于得质子产物浓度的和(其中得失多个质子的产物须乘相应系数)。,.,再见!,.,第四章,第五节、酸碱水溶液酸度的计算,.,学习要求:,1.掌握一元弱酸、弱碱水溶液酸度的计算;2.理解多元弱酸、弱碱水溶液酸度的计算;3.了解两性物质水溶液酸度的计算。,.,一、什么叫酸度,酸度是指C(H+);pH=lgC(H+);酸度、C(H+)越大,pH值越小;酸度、C(H+)越小,pH值越大。,.,二、计算酸度有何实际意义?,答:其有广泛的现实意义,举例:,配位滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定,酸碱滴定,H+,.,.,三、一元弱酸、弱碱水溶液酸度计算,设某一元弱酸HA的分析浓度为C。,其质子条件式为:C(H+)=C(A)+C(OH),因,又因,所以,.,即(7-15),由于C(HA)未知,需将C(HA)与C(H+)、C。、Ka的关系代入才解出C(H+),较复杂。若允许误差5,则可作近似处理:,1.当,即酸不太弱,可忽略水的解离,即项可略去,且c(HA)=C0-c(A-)C0-c(H+),故式(7-15)简化为:,.,(7-16)两边平方并求解得:2.当时,可忽略,且由于HA的解离度也很小,故c(HA)=C0-c(A-)C0则(7-17),.,将上述公式中的C(H+)、Ka分别更换为C(OH)、Kb则得到计算一元弱碱液酸度的公式。,例7-7计算分析浓度为0.10molL-1HAc溶液的pH。,酸度的计算,3.当由于C。很小,Ka更小,解离出的C(H+)也很小,实际应用中一般不需计算其酸度。,.,解:查附录七得HAc的=1.810-5,因,所以,pH=lg1.3103=3lg1.3=2.87,.,例7-10计算分析浓度为0.040molL-1的CH2ClCOONa水溶液的pH。,解:故:pOH=6.27pH=14-6.27=7.73,.,四、多元弱酸、弱碱水溶液酸度的计算,一般地,即其第一级解离远远大于第二级,且第一级解离生成的H+对第二级解离有抑制作用,故二级解离可以忽略。此时,多元弱酸可当成一元弱酸处理,多元弱碱也如此。,.,例7-11计算分析浓度为0.10molL-1H2S水溶液的pH。,解:的因,pH=lgC(H+)=lg1.110-4=4-lg1.1=3.94,.,五、两性物质水溶液酸度的计算,两性物质是指既能给出质子又能接受质子的一类物质。常遇到的两性物质主要是电离理论中的酸式盐如NaHCO3,Na2HPO4,NaH2PO4,NaHC2O4及弱酸弱碱盐如NH4Ac等。,.,设两性物质NaHA的分析浓度为c0,其质子条件式是:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)即整理后得到计算两性物质NaHA水溶液c(H+)的精确式:(7-20),.,一般,两性物质HA-的酸式解离和碱式解离倾向都很小(即和都很小),因此c(HA-)c0,故式(7-20)简化为下面的近似式:(7-21)对上式还可作下述近似处理:,.,1.当时,式(7-21)中的项可忽略,则得到计算两性物质NaHA溶液H+浓度的最简式:(7-22)对其它多元弱酸的酸式盐,如此类推。如,当NaH2PO4、Na2HPO4浓度较大时,NaH2PO4的Na2HPO4的,.,2.当时,式(7-21)只能忽略项,c(H+)的近似式为:(7-23)3.当时,式(7-21)中的项可略去,则得近似式:(7-24),.,例7-14计算0.20molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液的pH。解:邻苯二甲酸的故pH=lg6.510-5=5-lg6.5=4.18.,.,.,2.你能算出酸奶的pH值吗?,讨论,1.你能计算出蒸馏水准确的pH吗?,返回,.,5.能否用pH试纸测水的pH值?,4.溶液的pH值一般是由计算得到的还是用仪器测得的?,3.酸奶的pH值是由计算得到的还是用仪器测得的?,
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