有机化学课件

第二章烷烃小结,烷烃的系统命名法基本要点顺序规则烷基自由基的稳定性构象的稳定性,近几年主要考点,1.命名（注意键线式）,2.顺序规则应用,3.自由基的稳定性,4.碳正离子的稳定性,5.构象稳定性,1,5,4,3,2,7,6,2，5-二甲基-3-乙基己烷,2020/5/1,3,一、烷烃的定义同系列和同分异构现象,仅由碳氢两种元素组成的化合物,一、烷烃的同系列通式:CnH2n+2同系列:同一通式，结构相似，而组成上相差一个或几个“”的一系列化合物。同系物:同系列中的化合物。,烃,烷烃饱和烃,如:,第二章烷烃小结,2020/5/1,4,下列各对物质，互为同系物的是（）,ACH4和C4H8BC5H12和C5H10C2H6和C6H14DC3H4和C3H8,练习,2020/5/1,5,二、碳原子的分类直接与1个碳原子相连的碳伯碳1C直接与2个碳原子相连的碳仲碳2C直接与3个碳原子相连的碳叔碳3C直接与4个碳原子相连的碳季碳4C,找出下列化合物的1C、2C、3C和4C。,练习2.1,1C:C1，C5，C6，C7，C8,2C:C3,3C:C4,4C:C2,2020/5/1,6,国际IUPAC系统命名法中国系统命名法(80年修订：CCS)烷烃的系统命名原则:（）直链烷烃，不需加“正”字，称为“某烷”。如:CH3(CH2)4CH3CH3(CH2)10CH3己烷十二烷,三、系统命名法,2020/5/1,7,（）支链烷烃:,称为“某烷”.,选主链,选择碳链最长,支链最多且简单,取代基位次之和最小的碳链为主链,2020/5/1,8,2014年真题,用系统命名法命名下列化合物（2分10）,（制药）:,1,6,5,4,3,2,2，5-二甲基-3-乙基己烷,2020/5/1,9,取代基的位次之和最小。,2，4-二甲基己烷3，5-二甲基己烷,编号:,且要使,离取代基最近，,2020/5/1,10,2，3，5，6，8-五甲基壬烷2，4，5，7，8-五甲基壬烷,2020/5/1,11,注意：若两端的位次之和相同，则从小基团一端开始编号。,基团的大小由“顺序规则”给定。,例,2020/5/1,12,顺序规则单原子取代基按原子序数大小排序。如：ClOCH若原子序数相同，则按原子量大小排序。如：DH,2020/5/1,13,排出优先次序。,丁基异丁基,两个基团的第一个原子所连接的原子或基团,因此：异丁基丁基,总目录,多原子取代基则逐个原子顺次比较，,例1：,相同（C、H、H），,则比较第二个原子：,丁基第二个碳：,C、H、H；,异丁基第二个碳：,C、C、H,根据最先遇到的差别判断基团大小,2020/5/1,14,例2：,异丙基,异丁基,异丙基第一个C原子：,C、C、H；,异丁基第一个C原子：,C、H、H；,练；,2020/5/1,15,对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有2个或3个相同的原子。,2020/5/1,16,几种烷基由小到大的顺序为:,2015考点练习,根据“顺序规则”，以下基团的优先顺序为（）CH2OH-HC=CH2-C(CH3)3,ABCD,B,2020/5/1,17,2-甲基,取代基名称和母体名称间则不用“”连接。,名称的书写次序,总目录,（3）命名:,a.按取代基位次、取代基名称、母体名称顺次,取代基位次和取代基名称之间要用,半字线“”连接，,注：,例：,己烷,2020/5/1,18,e.若支链上还有取代基，则从,2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷2-甲基-3-1-甲基乙基己烷,与主链相连的碳原子开始给支链编号。,用()或1，2来标明支链中的C。,这个取代的支链的名称可放在（）中或1,命名：,3，5-二甲基-,1,7,6,5,4,3,2,4-（1-甲基丙基）庚烷,或-4-1-甲基丙基庚烷,四、烷基自由基的稳定性（C+稳定性）,321CH3,五、构象的稳定性,A,.,D.,下列正碳离子最稳定的是（A）,2016年真题,B,C,2020/5/1,21,2015考点练习：,在正丁烷分子中以C2-C3为轴转产生的四种典型构象中最稳定的是(),A.对位交叉式,B.全重叠式,C.部分交叉式,D.部分重叠式,A,（制药）,近几年主要考点,1.命名特别注意（Z）（E）命名,2.性质：完成反应,3.自由基的稳定性,4.碳正离子的稳定性,第三章烯烃,第三章烯烃小结,烯烃的官能团,碳干异构位置异构顺反异构构型异构,构造异构,烯烃的同分异构,注意异构体的个数,分子式为C4H8的化合物的异构体有（）个A3B4C5D6,例：,D,一、烯烃的命名：,CCS系统命名法特别注意（Z）（E）命名,例：,1,2,3,4,5,（E）-3-戊烯-1-炔,或反-3-戊烯-1-炔,1,2,3,4,5,(Z)-2-戊烯,或顺-2-戊烯,（1）选主链：选含双键且碳链最长、取代基最多为主链,（2）编号:离双键最近，且要使取代基的位次之和最小,（3）命名:,书写次：,顺反（或Z/E）构型,取代基位次,取代基名称,双键位次,母体名称,四大主要反应,亲电加成氧化聚合-H的高温卤代,马氏规则亲电加成,反马,硼氢化氧化(结果上),与HBr在ROOR下加成,例：硼氢化氧化:,二、烯烃典型的化学反应-,2.氧化反应,稀、冷、碱KMnO4或OsO4氧化得顺邻二醇,烯被热、浓、酸KMnO4氧化后生成产物规律,1）KMnO4,完成下列反应式（2分x10，共20分）,2016年真题,+,3）烯被臭氧氧化/还原/水解后,生成产物规律：,酮,醛,2）过氧酸氧,反邻二醇,4、催化氧化：P65,(1),(2)PdCl2-CuCl2催化剂作用下的氧化,注：,PdCl2-CuCl2催化剂氧化时C数没变。,应用于制备与原烯相同的醛、酮,4.聚合反应,3.-H的自由基取代反应,两种加成方式,顺式加成,反式加成,催化加氢硼氢化氧化碱性KMnO4氧化,加Br2、HOBr过氧酸氧化水解,三种制法,卤代烷脱HX,醇脱H2O,邻二卤代物脱X2,三、烯烃制备,注意：反式共平面,例：2014考题,扎依采夫规则,近几年主要考点,1.命名特别注意烯炔的命名,2.性质：完成反应（1）炔的水合（2）二烯烃的双烯合成,3.合成题：增长C链,4.共轭体系的分类,在乙烯基苯分子中存在的共轭效应有（）APB.-C.-PD.-,2014年考题,B,第四章炔、二烯烃,炔烃二烯烃,CnH2n-2,炔:,1个2个,第四章炔、二烯烃小结,一、炔烃的命名：,1.CCS系统命名法,（1）选主链：选含叁键且碳链最长、取代基最多为主链,（2）编号:离叁键最近，且要使取代基的位次之和最小,（3）命名:,书写次：,取代基位次,取代基名称,叁键位次,2.烯炔的命名,特别注意烯炔的命名,3-戊烯-1-炔,1-戊烯-4-炔,位次最小,(3)命名：,例：,先烯后炔,(1)选含不饱和键最多的碳链作主链,(2)编号应使不饱和键的位次之和最小；,若位次之和相等，,应使,?,例：,1,5,4,3,2,（E）-3-戊烯-1-炔,或反-3-戊烯-1-炔,2014考题,四种反应,加成亲电加成,氧化,聚合,生成炔化物,亲核加成,KMnO4，O3炔羧酸,（二）亲电加成反式加成（1）加卤素,90%,炔烃亲电加成,但烯炔：,难于烯烃,1mol,氯丁橡胶,用HgCl2/C作催化剂的应用意义：,如：,实现HCl对叁键有选择性地加成,特别注意：,实现HCl对叁键的亲电加成,（3）加水,库切洛夫反应,烯醇,醛和酮,乙醛,注意烯炔的库切洛夫反应：,有选择性！,例：,(易于烯）,烯基负离子,乙烯基醚,3.亲核加成,乙酸乙烯酯,丙烯腈,（二）氧化反应,（难于烯烃）,例：,1.高锰酸钾氧化,高锰酸钾氧化再酸化的最终产物是,注：,羧酸,2.臭氧氧化,应用：推测结构,例：,（四）聚合反应,乙烯基乙炔,二乙烯基乙炔,苯,环辛四烯70%,（五）末端炔烃的酸性,酸性：,sp,sp2,sp3,和炔化物的生成,应用:定性检验端炔,炔银,炔亚铜,不反应,定性检验末端炔方法：,1、AgNO3的氨溶液（白）沉淀2、Cu2Cl2的氨溶液（棕红）沉淀课后练习：p84-问题4-4,炔化钠的生成：,接长碳链，合成炔烃同系物,例：从乙炔出发合成2-丁炔,用途：,伯卤代烃,合成思路：,2）找出前体分子，考虑连接方式,3）写出合成反应式,切割目标分子；,1）分析目标分子和原料分子结构，,（2）由乙炔为原料，合成3-己炔,思考,（1）由乙炔为原料，,合成1-丁炔,1.二卤代烷脱卤代氢,六、炔烃的制备,（较稳）,(增长C）,例：,2.金属炔化物与伯卤代烃反应,伯卤代烃,2015考点练习：,以CH3CH2OH为原料合成CH3CH2CCCH2CH3,1,2-加成和1,4-加成,D-A反应,共轭二烯的反应,双烯合成,双烯体,亲双烯体,2.狄尔斯-阿尔德反应（Diels-Alder）,1,4-加成,注意：,只有S-顺式的共轭烯烃才能发生双烯合成。,立体异构的产物。,例：,且立体异构的反应物生成,2015考点练习：,完成反应：,形成键的P轨道