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文档简介
1高分子化学试题库一、基本概念题聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物为二级聚合物,由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应,谓之。缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应,谓之。乳化作用某些物质能降低水的表面张力,能形成胶束,胶束中能增溶单体,对单体液滴有保护作用,能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液,这种作用谓之。动力学链长一个活性中心,从引发开始到真正终止为止,所消耗的单体数目,谓之。引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间,谓之。6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0,这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。11平衡缩聚缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K表示。该种缩聚反应谓之。12无定型聚合物如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团,无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。13反应程度P已参加反应的官能团的物质的量(单位为MOL)占起始官能团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P。14杂链聚合物大分子主链中除碳原子外,还有O、S、N、P、SI和苯环等杂原子的聚合物。15交替共聚物共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。16、体型缩聚的凝胶点PC体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度,记作PC。17、引发剂的引发效率F引发剂分解产生初级自由基,但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基,用于引发单体形成单体自由基的百分率,称为引发剂的引发效率,引发剂的引发效率,记作F,F1。18、向大分子转移常数CP链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果,链自由基形成一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基。CPKTR,P/KP,它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。19、逐步加成聚合反应形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。20、聚合度变大的化学反应聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。21、聚合物相对分子质量稳定化法聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。22、乳化剂的亲水亲油平衡值HLB根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小。23、本体聚合单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。24、引发剂的诱导分解链自由基向引发剂的转移反应。25、结构单元的构型结构单元上的取代基在空间排布方式不同所造成的立体异构体。226、合成高聚物由单体经聚合反应形成的具有巨大相对分子质量的化合物。27、缩聚反应的平衡常数缩聚反应进行了一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡。平衡常数即平衡时正反应的速率常数与逆反应的速率常数之比。28塑料以高聚物为基材,添加助剂,经混炼造粒形成的可进行塑性加工的高分子材料。29、不饱和聚酯树脂大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂。线型缩聚含有两个官能团的低分子化合物,在官能团之间进行缩聚反应,在缩去小分子的同时生成高聚物的逐步可逆平衡反应谓之。2结晶聚合物如果聚合物的一次结构是简单有规的,二次结构则为折叠链或螺旋链,折叠链或螺旋链聚集在一起形成的聚合物谓之。4元素有机聚合物大分子主链完全由杂原子构成,而侧基却是有机基团的聚合物。5无规共聚物共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物。二、填空题自由聚合的方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等。聚氨酯大分子中有氨基甲酸酯基、异氰酸酯基、脲基甲酸酯基和缩二脲基等基团。聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物的化学反应。聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。6、连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。7、连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应等几个基元反应。8、环状类单体主要有环醚类、环酰胺类、环酯类和环烯烃等几类。9、控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体和连续补加混合单体等方法。10、聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为聚合度基本不变的化学反应、聚合度变大的化学反应和聚合度变小的化学反应。11、缩聚物按大分子形态可分为线型缩聚物和体型缩聚物两类。12、高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物两大类。13、合成高分子化合物有PE、PP、PVC和PMMA等。14、改性天然高分子化合物如硝化纤维素和粘胶纤维等。15、碳链聚合物有PE、PP、PIP和PB等。16、杂链聚合物有PET、PA、PC和PU等。17、高分子科学包括高分子化学、高分子物理、聚合反应工程和高聚物成型加工等四部分。18、体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。19、线型缩聚物有PET树脂、PA66树脂、PC和PA1010树脂等。20、计算体型缩聚的凝胶点有CAROTHERS方程和FLORY统计公式。21、引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。22、本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。23、无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。24、聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括结构单元的化学组成、结构单元的序列结构和结构单元的构型。25、使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。26、按参加缩聚反应的单体种类,缩聚反应可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚三种。27、聚合物的热降解可分为无规降解解聚和侧链断裂。328、自由基可分为原子自由基、基团自由基和离子自由基三种。三、简答题乳液聚合的特点是什么以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序,工艺过程较复杂,生产成本较悬浮聚合高。乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象;乳液聚合的聚合速率可以很高,聚合物的相对分子质量也很高。产品中的乳化剂难以除净,影响聚合物的电性能。乙烯进行自由基聚合时,为什么得到低密度PE写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式原因乙烯高温、高压自由基聚合时,聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略,链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链和C2C4短支链。有关的化学反应方程式分子间转移生成长支链CH22CH222CH32CM增长2CH2终止2CH2支化PE分子内转移生成C2C4短支链H2CH2CH2M2CH3增长222CH3终止2CH23实验证明,在高压PE大分子中,平均每1000个碳原子内有2030个乙基或正丁基短支链,有410个长支链。向大分子转移和分子内转移是高压向大分子转移和分子内转移是高压PE支化的原因。支化的原因。什么叫自由基自由基有几种类型写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。共价键均裂,使均裂的两部分各带一个未成对独电子自由电子,这些带有未成对独电子的部分原子、离4子或基团称为自由基。自由基有三种原子自由基、基团自由基和离子自由基。RCH2CH2LL3RCH2CH2LL何谓离子交换树脂写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。NC2M222CH2HC2C2CH22CLH2LSO4N32H22OCS35、乳液聚合动力学的特点是什么聚合场所在增溶单体的胶束中。终止方式为链自由基和初级自由基(或短链自由基)的双基终止,可看作单基终止。因此,不存在自动加速现象。无链转移反应,而且是单基终止。因此,XNV根据动力学方程,增加乳胶粒的数目N,可同时提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。合度。2MPCKXN6、乙烯进行自由基聚合时,为什么需在高温(130280)高压(150MPA250MPA)的苛刻条件下进行乙烯是烯类单体中结构最简单结构最简单的单体,它没有取代基,结构对称,偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应;提高反应温度可以增加单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。乙烯在常温、常压下为气体气体,且不易被压缩液化,在高压250MPA下,乙烯被压缩,使其密度近似液态烃的密度,增加分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。纯乙烯在300以下是稳定的,温度高于300,乙烯将发生爆炸性分解,分解为C、H2和CH4等。鉴于以上原因,乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。7、甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。ACKR2103P5甲基丙烯酸甲酯,由于空间位阻较大,以歧化终止为主甲基丙烯酸甲酯,由于空间位阻较大,以歧化终止为主,随聚合温度的升高随聚合温度的升高,歧化终止的比例增加歧化终止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时,歧化终止反应为RCH2RCH2O3333RCHCH2R3O38、何谓侧链断裂与聚合物结构有何关系写出PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式。聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出。这一过程称为侧链断裂。侧链断裂是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大键PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式CHCHLLL150HCLCHCHLLL150HCL9、按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类它们在结构上有何区别各如何制备共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。无规共聚物中两种单体单元无规排列,M1、M2连续的单元数不多;交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列;嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子;接枝共聚物主链由一种或两种单体单元构成,支链由另一种或另两种单体单元构成。无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备;嵌段共聚物可由阴离子聚合制备;接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。10、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料,其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以聚乙烯,聚丙烯、聚氯乙烯,聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物为基材的塑料。热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料,其一般由具有反应活性的低聚物作基材,在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化,因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。611、简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。聚合前体系中有三相水相、油相和胶束相。乳液聚合三个阶段的标志乳胶粒生成期增速期水溶性引发剂,在水相中分解成初级自由基,可使溶于水中的单体迅速引发,形成单体自由基或短链自由基,并进入增溶单体的胶束中继续进行链增长。未增溶单体的胶束消失,乳胶粒数目固定(101415),聚合转化率从0达15。恒速期聚合反应在乳胶粒中继续进行链增长,乳胶粒中的单体不断消耗,由单体液滴经水相不断扩散而加以补充。单体液滴仍然起供应单体的仓库的作用,至单体液滴消失。由于乳胶粒数目固定,其中单体浓度恒定,聚合速率恒定。此时,乳胶粒中单体和聚合物各点一半,称为单体聚合物乳胶粒,聚合转化率从15达50。降速期当转化率达50左右时,单体液滴全部消失,单体液滴中单体全部进入乳胶粒,形成单体聚合物乳胶粒。单体液滴的消失标志着聚合的第二阶段的结束和第三阶段的开始,此时再无单体补充,聚合只能消耗单体聚合物乳胶粒中的单体,随聚合反应的进行,单体浓度的降低,聚合速率降低,直至单体耗尽,聚合结束,最后形成聚合物乳胶粒。12、氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时,都存在自动加速现象,三者有何差别氯乙烯悬浮聚合时,选用半衰期适当(例如)的引发剂或复合引发剂,基本上接近匀速反应,解释其原因。H02512T/答氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解,但能溶胀,使活性中心包裹不深,加之聚氯乙烯大分子生成的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应,所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系产生的晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系,但由于单体对聚合物溶解性能的不同,聚合过程中,自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂,长链自由基在其中处于比较伸展的状态,转化率到30出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂,长链自由基在其中有一定的卷曲,转化率达1015开始出现自动加速现象。13、推导共聚物组成微分方程时有哪些假定为什么该方程只能应用于低转化率的条件并写出共聚物组成微分方程。二元共聚物组成的微分方程是MMD1212121CRC该方程是在以下假定条件下推导出来的链自由基的活性与链长基本无关,仅决定于链自由基末端结构单元的结构;共聚物聚合度很大,用于引发所消耗的单体远小于用于增长所消耗的单体,引发和终止对共聚物组成无影响;稳态的假定,假定共聚反应进行了一段时间后,两种链自由基的浓度都不变,为定值,即自由基的生成速率与消失速率相等,体系进入稳态,达到动平衡。因为稳态的假定只有在低转化率(丙烯腈丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯醋酸乙烯苯乙烯。21、写出合成下列聚合物的聚合反应简式(每错一个方程式扣1分)合成天然橡胶聚3,3二氯甲基丁氧环聚甲基丙烯酸甲酯聚二甲基硅氧烷聚甲苯基2,4二氨基甲酸丁二醇酯解NCH223CH223NO22LLL2ON9CH23ONN23HOSISIN1H233C3NC24N1ONONCH24OHNC3N322、聚合时,聚合物的相对分子质量随时间的变化有何特征与机理有何关系单体转化率随时间的变化有何特征聚合时,聚合物的相对分子质量随时间的变化有何特征与机理有何关系单体转化率随时间的变化有何特征与机理有何关系自由基聚合时,聚合物的相对分子质量与时间关系不大。与机理有何关系自由基聚合时,聚合物的相对分子质量与时间关系不大。这是因为链增长反应使聚合物的相对分子质量增加,而链增长反应的活化能很低(这是因为链增长反应使聚合物的相对分子质量增加,而链增长反应的活化能很低(EP约约2034KJ/MOL)链增长反应)链增长反应的速率很高,生成一个相对分子质量为几万至几十万的大分子的时间非常短只需要的速率很高,生成一个相对分子质量为几万至几十万的大分子的时间非常短只需要001S几秒的时间,是瞬间完成几秒的时间,是瞬间完成的,延长时间对聚合物的相对分子质量关系不大。的,延长时间对聚合物的相对分子质量关系不大。单体的转化率随聚合时间的延长而增加单体的转化率随聚合时间的延长而增加,这是因为自由基聚合的全过程可以区分为链引发、链增长、链终止和链转移这是因为自由基聚合的全过程可以区分为链引发、链增长、链终止和链转移等四个基元反应,其中引发剂分解活化能等四个基元反应,其中引发剂分解活化能ED较高(约较高(约125150KJ/MOL),链引发速率最慢,是控制整个聚合速率的,链引发速率最慢,是控制整个聚合速率的关键,延长聚合时间主要是为了提高单体的转化率,关键,延长聚合时间主要是为了提高单体的转化率,23、悬浮聚合时,选用半衰期适当(悬浮聚合时,选用半衰期适当(T1/215H20H)的引发剂或复合引发剂,基本上接近匀速反应,为什么)的引发剂或复合引发剂,基本上接近匀速反应,为什么氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯聚氯乙烯PVC在氯乙烯中虽不溶解,但能够溶胀在氯乙烯中虽不溶解,但能够溶胀,聚合初期包裹程度不深聚合初期包裹程度不深,加上加上PVC大分子生成的主要方式是大分子生成的主要方式是PVC链自由基向氯乙烯单体的转移反应链自由基向氯乙烯单体的转移反应,如果选用半衰期T1/2较大的低活性引发剂,转化率要到70左右时,自动加速现象才表现的最显著;如果选用半衰期限适当(T1/215H20H)低活性和高活性复合引发剂,使正常速率的衰减刚好能与自动加速互补使正常速率的衰减刚好能与自动加速互补,则可接近匀速反应。则可接近匀速反应。24、(45例)说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点线型聚合物线型聚合物它没有支链,可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融,加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯PVC、聚苯乙烯PS聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、聚乙烯PE、聚丙烯PP聚四氟乙烯PTFE、聚碳酸酯PC、尼龙PA、涤纶PET、氯乙烯醋酸乙烯共聚物PVCVAC、乙烯醋酸乙烯共聚物EVA等等。体型聚合物体型聚合物它可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融,加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂PF、脲醛树脂VF环氧树脂EP不饱和聚酯树脂和聚氨酯PU等等。25、烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时,都存在自动加速现象,三者有何差别烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时,都存在自动加速现象,三者有何差别,并说明有差别的原因并说明有差别的原因甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯的聚合体系属均相聚合体系。在均相聚合体系中,由于单体对聚合物溶解性能不同,聚合过程中自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂,长链自由基在其中有一定的卷曲,转化率达1015开始出现自动加速现象。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂,长链自由基在其中处在比较伸展的状态,转化率到30时才出现自动加速10现象。醋酸乙烯醋酸乙烯是聚醋酸乙烯醋酸乙烯的极良溶剂,长链自由基在其中处在伸展的状态,转化率到40时才出现自动加速现象。四、选择正确答案填入中。自由基共聚合可得到、共聚物。无规共聚物交替共聚物为了得到立构规整的PP,丙烯可采用聚合。配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用、聚合方法熔融缩聚界面缩聚聚合度基本不变的化学反应是PVAC的醇解表征引发剂活性的参数是、T1/2KD6、某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用聚合方法。乳液聚合法生产的PVC7、为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是CH2CHCN8、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生聚合反应停止;9、丙烯酸单体在85下采用K2S2O8为引发剂,在水溶液中引发聚合,可制得MN10000的产品。若要制得MN10000的产品,在聚合配方和工艺上可采取加入水溶液性相对分子质量调节剂;增加水的用量,降低单体浓度;增加引发剂的用量提高聚合温度。10、为了改进聚乙烯(PE)的粘接性能,需加入第二单体CH2CHOCOCH311、聚合物聚合度不变的化学反应是聚醋酸乙烯醇解12、聚合物聚合度变小的化学反应是聚甲基丙烯酸甲酯解散聚13、接技共聚物可采用()聚合方法。聚合物的化学反应14、为了得到立构规整的14聚丁二烯,1,3丁二烯可采用聚合。配位聚合15、工业上为了合成涤纶树脂PET可采用聚合方法。熔融缩聚16、聚合度变大的化学反应是高抗冲PS的制备17、表征聚合物相对分子质量的参数是、XN五、计算题用过氧化二苯甲酰BPO作引发剂,60研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知C偶合终止系数015;D歧化终止系数085;F08;KP367102L/MOLS;KD20106S1;KT930106L/MOLS;CI001MOL/L;CM185105;CI2102;甲基丙烯酸甲酯的密度为0937G/CM3;解计算聚甲基丙烯酸甲酯PMMA的平均聚合度。NXCMI1KXNDC208152(2分)(2分)1137910CM3212166221TDP046008I2KF/4554231812010837961XN3NX15分甲基丙烯酸甲酯M1与苯乙烯M2,在60下进行自由基共聚合。已知R1046,R2052;计算10分画出曲线(计算五个点)。1X5分起始单体投料比M1M2085015质量比,聚合初期共聚物组成X11X001020304050607080910001560266035104230490055906290715082910471052612A211,1RX804581/73014520852622211XRRX,5分欲使环氧树脂环氧值为02,用官能团等摩尔的二乙烯基三胺固化,用CAROTHERS方程和FLORY统0806040210080604020X1图曲线(2分)1X(2分)(2分)(1分)12计公式分别计算凝胶点PC。(3分)用CAROTHERS方程计算凝胶点PC702FC72052F(2分)用FLORY统计公式计算凝胶点PC01221F/CC4、15分以过氧化二苯甲酰BPO作引发剂,60研究苯乙烯在苯中的聚合。已知苯乙烯溶液浓度为10MOL/L,过氧化物的浓度为001MOL/L,引发和聚合的初速分别为401011MOL/LST和15107MOL/LS。CM80105;CI32104;CS23106;60苯乙烯的密度为0887G/ML;60苯的密度为0839G/ML;计算2分FKD。13分聚苯乙烯PS的平均聚合度NX5、共12分工业上为了合成具有一定相对分子质量的聚酰胺1010,一般先将癸二胺(M1172)和癸二酸(M2202)制备成“1010盐”,然后再进行缩聚。现已知该“1010盐”为中性,因此另加10以单体总数计MOL的苯甲酸(M122)作为官能团封锁剂控制聚酰胺1010的相对分子质量,若反应程度P0998,请6分写出合成聚酰胺1010有关的聚合反应方程式。I2DICFKR191ID0204ISFK375010245IPRMSI1MCCKN2K839S7104C498/3183S7C4565641038012349102NX49NX2分2分1分1分2分4分2分13(6分)计算该聚酰胺1010的数均相对分子质量。NM解写出合成聚酰胺1010有关的聚合反应方程式。制备“1010盐”H2NC210NH2OCH28COH3C210N328“1010盐盐”为中性,意味着为中性,意味着NH2COOH,则加入单官能团化合物苯甲酸苯甲酸做相对分子质量稳定剂,控制尼龙1010的相对分子质量H3NC210NH3OCH28CONNCH210NCH28COHN(COHNCH210NCOH28COHO2ONNCH210NCOH28COHN)计算该聚酰胺1010的数均相对分子质量NMRPXN21980NRBA320121RPXN1492698分M6、8分苯乙烯M1与丁二烯M2,在5下进行自由基共聚合。已知M1、M2均聚链增长速率常数分别为490和251L/MOLS;M1与M2共聚、M2与M1共聚链增长速率常数分别为766和182L/MOLS;起始投料比M1M218质量比。请计算聚合初期共聚物组成X1解6407912KR382152KR(1分)1分2分2分2分2分2分2分2分1406154810/X0493819302622211RRX7、5分欲使环氧树脂环氧值为02,用官能团等摩尔的乙二胺固化,用CAROTHERS方程和FLORY统计公式分别计算凝胶点PC。(3分)用CAROTHERS方程计算凝胶点PC750832FC38124F(2分)用FLORY统计公式计算凝胶点PC57014221F/CC8、何谓一次投料法在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标,为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物,下述那种共聚体系适用一次投料法并说明原因(2分)一次投料法两种单体两种单体M1,M2共聚共聚,R11,R20231000,允许小分子的残留量较大,如合成酚醛树脂。6影响线型缩聚物聚合的因素有哪些两单体非等化学计量,如何控制聚合度答1影响线形缩聚物聚合度的因素有反应程度P缩聚物的聚合度随反应程度的增加而增加;平衡常数K对于可逆缩聚反应,平衡常数对反应程度产生影响,进一步影响聚合度,密闭体系31中聚合度与平衡常数有下列定量关系XNL1一PL,敞开体系中聚合度、残留小分子及平衡K常数之间有下列定量关系/WNPXWN/基团的摩尔比反应基团的摩尔比影响反应程度,进一步影响聚合度;反应条件如反应温度、反应器内压力、催化剂、单体纯度和浓度、搅拌、惰性气体等。2两单体非等化学计量,通过控制原料单体的摩尔比来控制聚合度,可按下式进行计算1,21BANRPN式中,NA、NB为A、B的起始基团数;XN为数均聚合度;R为基团数比;P为反应程度。7为什么说传统自由基聚合的机理特征是慢引发、快增长、速终止在聚合过程中,聚合物的聚合度、转化率、聚合产物的物种变化趋向如何答自由基聚合机理由链引发、链增长、链终止等基元反应组成,链引发是形成单体自由基活性种的反应,引发剂引发由2步反应组成,第一步为引发剂分解,形成初级自由基R,第二步为初级自由基与单体加成,形成单体自由基。以上2步反应动力学行为有所不同。第一步引发剂分解是吸热反应,活化能高,反应速率和分解速率常数小。第二步是放热反应,活化能低,反应速率大,因此总引发速率由第一步反应控制。链增长是单体自由基打开烯类分子的键,加成,形成新自由基,新自由
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