精细有机合成与工艺题库

目录精细有机合成技术习题库1第一部分知识点目录2第二部分知识点3第一章绪论3第二章精细有机合成的理论与技术基础3第三章磺化与硫酸化6第四章硝化与亚硝化7第五章卤化7第六章烷基化8第七章酰基化8第八章还原8第九章氧化9第十章氨解9第十一章重氮化与重氮盐的转化9第十二章羟基化9十三章缩合9第三部分习题库10第四部分习题库参考答案17第一章绪论17第二章精细有机合成的理论与技术基础18第三章磺化与硫酸化18第四章硝化与亚硝化20第五章卤化22第六章烷基化22第七章酰基化23第八章还原24第九章氧化24第十章氨解26第十一章重氮化与重氮盐的转化26十二章羟基化26十三章缩合27精细有机合成技术习题库课程精细有机合成技术课时72使用教材精细有机合成技术薛叙明主编第二版化学工业出版社,20092ISBN9787122041210适用专业精细化工、化工工艺、化学工程等适用年级双高二年级上或高技班三年级上第一部分知识点目录知识点（考点及配分）重要程度知识点（考点及配分）重要程度第一章绪论（5分）第六章烷基化（10分）知识点1有机合成的基本内涵核心知识点1烷基化反应及类型核心知识点2精细有机合成的单元反应一般知识点2C烷基化反应核心第二章精细有机合成的理论与技术基础（10分）知识点3N烷基化反应核心知识点1反应中的电子效应与空间效应核心知识点4O烷基化反应核心知识点2有机反应试剂核心知识点5相转移烷基化反应一般知识点3有机溶剂与催化剂核心知识点6长链烷基苯和生产一般知识点4合成反应器核心第七章酰基化（5分）知识点5有机合成反应计算一般知识点1酰基化反应及酰化剂核心知识点6有机反应类型及其基本原理核心知识点2N酰基化反应核心知识点7精细有机合成新技术一般知识点3C酰基化反应核心第三章磺化与硫酸化（10分）第八章还原（5分）知识点1磺化与硫酸化反应核心知识点1还原反应及类型核心知识点2磺化与硫酸化反应基本原理核心知识点2催化加氢原理、类型、工艺核心知识点3磺化与硫酸化影响因素核心知识点3化学还原核心知识点4磺化与硫酸化方法核心知识点4电解还原一般知识点5磺化产物分离核心第九章氧化（10分）知识点6十二烷基苯磺酸钠生产（SO3）一般知识点1氧化反应及类型核心第四章硝化与亚硝化（10分）知识点2空气催化剂氧化核心知识点1硝化反应及其基本原理核心知识点3化学氧化核心知识点2混酸硝化核心知识点4电解氧化一般知识点3用混酸硝化法制备苯系硝化物一般第十章氨解（5分）知识点4亚硝化一般知识点1氨解反应、氨解剂基本原理核心第五章卤化（10分）知识点2氨解方法核心知识点1卤化类型及卤化剂核心第十一章重氮化与重氮盐的转化（5分）知识点2取代卤化核心知识点1重氮化反应及重氮盐结构一般知识点3加成卤化核心知识点2偶合反应基本原理核心知识点4置换卤化核心知识点3重氮盐的置换核心知识点（考点及配分）重要程度知识点（考点及配分）重要程度十二章羟基化（8分）知识点1羟基化反应及方法一般知识点2碱熔反应核心知识点3有机化合物的水解核心十三章缩合（10分）知识点1缩合反应的特征及分类核心知识点2醛酮缩合一般第二部分知识点第一章绪论知识点1有机合成的基本内涵重点内容有机合成是指利用有机反应将简单的有机物和无机物作为原料，创造新的、更复杂的有价值的有机化合物的过程。有机合成有两个基本目的一是为了合成一些特殊的、新的有机化合物，另外一个是为了工业基础化大量生产，即工业合成。工业合成是将简单的原料利用反应通过工业化装置生产各种化工中间体及化学产品的过程。一般可分为基本有机合成和精细有机合成两大类。基本有机合成工业的任务是利用煤、石油、天然气等合成为最基本的有机化工原料“三烯一炔”、“三苯一萘”。知识点2精细有机合成的单元反应重点内容最重要的精细有机合成单元反应有卤化磺化和硫酸酯化硝化和亚硝化还原和加氢重氮化和重氮基的转化氨解和胺化烷基化酰化氧化羟基化酯化与水解缩合与环合等。单元反应可分为三种类型第一类是有机分子中碳原子上的氢被各种取代基所取代的反应，例如卤化、磺化、硝化和亚硝化、C酰化、C烷化等；第二类是碳原子上的取代基转变为另一种取代基的反应，例如硝基的还原为氨基等；第三类是在有机分子中形成杂环或新的碳环的反应，即环合反应。三类反应之间有密切的联系。第一类反应常常为后两类反应准备条件，进行第二类反应时所形成的取代基的位置常常就是上一步进行第一类反应所引入的取代基的位置。而第三类反应也需要由碳原子上的取代基来提供C、N、O、S等原子来形成杂环或新的碳环。同一种精细化学品或中间体的合成，有时可以用几个不同的合成线路或几个不同的单元反应来制备。第二章精细有机合成的理论与技术基础知识点1有机反应中的电子效应与空间效应重点内容电子效应可用来讨论分子中原子间的相互影响以及原子间电子云分布的变化。电子效应又可分为诱导效应和共轭效应。根据作用特点，诱导效应可分为静态诱导效应IS和动态诱导效应。一些常见取代基的吸电子能力、供电子能力强弱的次序如下。一IS一NR3一NH3一N02一S02R一CN一COOH一F一CL一BR一I一OAR一COOR一OR一COR一OH一CCR一C6H5一CHCH2一HIS一O一CO2一CCH33一CHCH32一CH2CH3一CH3一H空间效应是由分子中各原子或基团的空间适配性，或反应分子间的各原子或基团的空间适配性所引起的一种形体效应，其强弱取决于相关原子或基团的大小和形状。最普通的空间效应是所谓的空间位阻，一般是指体积庞大的取代基直接影响化合物反应活性部位的显露。阻碍反应试剂对反应中心的有效进攻；也可以是指进攻试剂的庞大体积影响其有效地进入反应位置。知识点2有机反应试剂重点内容在有机合成中，一种有机物可看作是底物或称为作用物，无机物或另一种有机物则视为反应试剂。有机化学反应通常是在反应试剂的作用下，底物分子发生共价键断裂，然后与试剂生成新键，生成新的化合物。促使有机物共价键断裂的反应试剂也称进攻试剂，有极性试剂和自由基试剂两类。极性试剂是指那些能够供给或接受电子对以形成共价键的试剂。极性试剂又分为亲电试剂和亲核试剂。1亲电试剂亲电试剂是从基质上取走一对电子形成共价键的试剂。这种试剂电子云密度较低，在反应中进攻其他分子的高电子云密度中心，具有亲电性能，包括以下几类阳离子；含有可极化和已经极化共价键的分子；含有可接受共用电子对的分子未饱和价电子层原子的分子；羰基的双键；氧化剂；酸类；卤代烷中的烷基等。由该类试剂进攻引起的离子反应叫亲电反应。例如，亲电取代、亲电加成。2亲核试剂能将一对电子提供给底物以形成共价键的试剂称亲核试剂。这种试剂具有较高的电子云密度，与其他分子作用时，将进攻该分子的低电子云密度中心，具有亲核性能，包括以下几类阴离子；极性分子中偶极的负端；烯烃双键和芳环；还原剂，；碱类；有机金属化合物中的烷基。由该类试剂进攻引起的离子反应叫亲核反应。例如，亲核取代、亲核置换、亲核加成等。2自由基试剂含有未成对单电子的自由基也称游离基或是在一定条件下可产生自由基的化合物称自由基试剂。例如，氯分子C12可产生氯游离基C1。知识点3有机溶剂与催化剂重点内容有机反应溶剂的性质与分类根据溶剂是否具有极性和能否放出质子，可将溶剂分为四类极性质子溶剂；极性非质子溶剂；非极性质子溶剂该类溶剂极性很弱，常见的是一些酸类，如叔丁醇、异戊醇等。非极性非质子溶剂溶剂在许多有机反应中是必不可少的。它可以对有机反应的反应速率、反应历程、反应方向和立体化学等产生影响。催化剂是一种能改变给定反应的速度但不参与化学计量的物质。催化剂参与化学反应，催化剂与反应物作用，通过降低反应活化能参与化学反应，反应结束时催化剂又重新再生，从而实现少量催化剂起到活化很多反应物分子的作用。催化剂只能改变反应速率，但不能改变反应平衡点的位置。催化作用是决定现代化学合成工业发展的一项重要手段。精细有机合成中常见的催化体系有均相催化、多相催化、相转移催化及酶催化等。知识点4合成反应器重点内容合成反应器的分类，及其适应的反应。根据反应器结构不同的分类，按反应器结构外形可将其分为槽形反应器、管形反应器和柱形塔形反应器。槽形反应器适用于液一液、液一固、气一液及气一液一固三相反应，操作方式可满足间歇式、连续式及半间歇和半连续式要求。管形反应器管式反应器装置非常适用于气相反应系统或均相液一液反应系统，并适宜进行高温、高压反应；对于液一液非均相反应一般采用单管式反应器；对于气一固相反应可选用列管式反应器。主要用于连续操作。柱形反应器鼓泡式反应器、塔式反应器和流化床反应器都属于这类反应器。鼓泡塔主要适用于气一液相反应，通常采用连续操作。不仅可作气体、液体物料的化学反应器，而最主要的应用是作为蒸馏、萃取、吸收、吸附等过程的设备，也可以作气体的净化、除尘和冷却。塔式设备的外形基本相同内部结构则根据物料性质、用途而异。泡罩型反应塔的结构与用作气体吸收、蒸馏等的多层塔板型塔是相同的。流化床反应器的基本结构如图25所示。它的主要部件是壳体、气体分布板、热交换器和催化剂回收装置。在反应器中实现化学反应可以有三种操作方式，即间歇操作、连续操作和半间歇操作。知识点5有机合成反应计算重点内容掌握有关化学反应计算的基本术语，计算转化率、选择性及收率选择性、理论收率、质量收率原料消耗定额的简单计算。1反应物的物质的量比反应配比或投料比反应物的物质的量比指的是加入反应器中的几种反应物之间的物质的量的之比。这个物质的量的比值可以和化学反应式的物质的量之比相同，即相当于化学计量比。但是对于大多数有机反应来说，投料的各种反应物的物质的量比并不等于化学计量比。2限制反应物和过量反应物化学反应物不按化学计量比投料时，其中以最小化学计量数存在的反应物叫作“限制反应物”。而某种反应物的量超过“限制反应物”完全反应的理论量，则该反应物称为“过量反应物”。3过量分数过量反应物超过限制反应物所需理论量部分占所需理论量的分数称作“过量分数”。若以行。表示过量反应物的物质的量，”。表示它与限制反应物完全反应所消耗的物质的量，则过量分数为2计算转化率、选择性及收率选择性、理论收率、质量收率原料消耗定额1转化率以Z表示某一种反应物A反应掉的量NAR，占其向反应器中输入量NAIN的分数，叫做反应物A的转化率XA。均以物质的量表示。2选择性以S表示选择性是指某一反应物转变成目的产物，其理论消耗的物质的量占该反应物在反应中实际消耗掉的总物质的量的分数。3理论收率以Y表示收率是指生成的目的产物的物质的量占按输入反应器的反应物物质的量计算应得的产物摩尔分数。这个收率又叫做理论收率。4质量收率以YW表示在工业生产中，还常常采用质量收率YW来衡量反应效果。它是目的产物的质量占某一输入反应物质量的分数。5原料消耗定额指的是每生产1T产品需消耗的质量T或KG各种原料。对于主要反应物来说，它实际上就是质量收率的倒数。知识点6有机反应类型及其基本原理重点内容有机化学反应类型及其基本原理和典型反应。有机化学反应可大致分为取代反应、加成反应、消除反应、重排反应、氧化一还原反应等。一、取代反应取代反应通常是指与碳原子相连的原子或基团被另一个原子或基团所替代的反应。它可分为亲电取代、亲核取代及游离基取代反应三类。比较重要的是脂肪族的亲核取代、芳香族的亲电取代和亲核取代反应。1脂肪族的亲核取代反应SN脂肪族的亲核取代反应表达通式的写法，明确底物、亲核试剂或称进入基团，离去基团的含义，其反应历程可分为SN2和SNL两种类型。2芳香族的亲电取代反应SE芳香族化合物中的芳环是一个环状的共轭体系，环上的电子云高度离域，具有很高的流动性，容易与亲电试剂发生亲电取代反应。主要包括磺化、硝化、卤化、C一烷化、C一酰化、C一羧化、氯甲基化等亲电取代反应。了解芳香族一配合物与配合物的形成。掌握苯环的亲电取代定位规律。芳烃能与亲电能力较强的试剂例如HCLA1C13、HF、HFBF3等生成配合物。二、加成反应加成反应可分为亲电加成、亲核加成和游离基加成三种类型。1亲电加成亲电加成反应大多发生在碳一碳双键上。烯烃和炔烃分子容易受亲电试剂的进攻，发生亲电加成反应。常见的亲电试剂有强酸如硫酸、氢卤酸、LEWIS酸如FECL3、ALCL3、HGCL2、卤素、次卤酸、卤代烷、卡宾、醇、羧酸和羧酰氯等。含有取代基的烯烃进行亲电加成反应的活性顺序为R2CCR2R2CCHRR2CCH2RCHCH2CH2CH2CH2CHCL2亲核加成亲核加成反应中以羰基化合物的亲核加成最为重要。在羰基中，氧的电负性比碳的电负性大得多，由于极化作用，羰基碳原子带有部分正电荷，而氧原子带有部分负电荷。3游离基加成碳一碳双键也可与游离基发生加成反应。反应试剂可在引发剂、光照或高温的作用下产生游离基，然后对双键进行加成，它们都是连锁反应。重要的游离基加成反应有卤素与卤化氢对碳一碳双键的加成详见第五章第三节；游离基的聚合反应。三、消除反应消除反应发生时，有两个原子或基团同时从分子中脱去。根据脱去位置的不同，消除反应可分为消除和消除，其中以消除更为常见。四、重排反应重排反应是指在一定的反应条件下，有机化合物分子中的某些基团发生迁移或分子内碳原子骨架发生改变，形成一种新的化合物的反应。重排反应可以分为分子内重排和分子间重排。五、游离基反应游离基反应也称自由基反应。它是有机合成中一类重要的反应，许多反应，尤其是高温或气相反应大多是属于游离基反应。通过游离基反应，可形成CX、CO、CS、CN和CC键，以制取各种精细有机化工产品。掌握游离基反应历程和游离基的形成的三种方法，了解它的反应类型。知识点7精细有机合成新技术重点内容相转移催化技术、酶催化技术、微波照射有机合成技术、有机声化学合成技术、电解有机合成技术基本原理及典型反应。第三章磺化与硫酸化知识点1磺化与硫酸化反应重点内容磺化与硫酸化反应的定义，生成的产物；工业上引入磺（酸）基最重要的方法。知识点2磺化与硫酸化反应基本原理重点内容工业上常用的磺化剂和硫酸化剂；磺化反应是典型的亲电取代反应。磺化反应的常用的亲电质点。醇类与硫酸进行硫酸化是一个可逆反应知识点3磺化与硫酸化影响因素重点内容主要掌握有机化合物结构及性质、磺化剂浓度及用量磺酸基水解及异构化、磺化温度和时间、添加剂与搅拌对磺化反应的影响因素；掌握磺化剂用量的计算。知识点4磺化与硫酸化方法重点内容主要掌握过量硫酸磺化法、三氧化硫磺化法、氯磺酸磺化法以及恒沸脱水磺化法的特点。三氧化硫磺化法使用中应注意的问题。知识点5磺化产物分离重点内容磺化产物分离常常是根据磺酸或磺酸盐在酸性溶液中或无机盐溶液中溶解度的不同来进行，常见有加水稀释法、直接盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法、萃取分离法。知识点6十二烷基苯磺酸钠生产（SO3）重点内容主要理解SO3气相薄膜磺化法的工艺特点，该工艺具有停留时间短，原料配比精确，热量移除迅速，能耗低和生产能力大等优点。掌握该工艺生产的主要条件，即SO3浓度及用量、气体停留时间、反应温度。第四章硝化与亚硝化知识点1硝化反应及其基本原理重点内容硝化反应是将硝基引入有机化合物分子中的反应。掌握硝化反应的特点及主要的硝化方法；常用的硝化剂及其硝化活性质点；硝化反应的影响因素。相比与硝酸比的定义。知识点2混酸硝化重点内容混酸的组成，硫酸脱水值和废酸计算浓度的定义，混酸配制的简单计算方法。硝化操作方式；硝化反应器的结构特点；硝化产物的分离方法。知识点3用混酸硝化法制备苯系硝化物重点内容硝基苯合成工艺及其特点（苯的连续一硝化和苯绝热硝化工艺流程示意图）知识点4亚硝化重点内容亚硝化剂及反应活性质点，典型的亚硝化反应。第五章卤化知识点1卤化类型及卤化剂重点内容向有机化合物分子中引入卤素（X）生成CX的反应称为卤化反应。按卤原子不同可分为氟化、氯化、溴化、碘化。卤化有机物通常有卤代烃、卤代芳烃、酰卤等。常用的卤化剂有卤素单质、卤素的酸和氧化物、次卤酸、金属和非金属的卤化物。知识点2取代卤化重点内容芳环上的取代卤化、芳环侧链及脂肪烃的取代卤化的反应特点及其影响因素。知识点3加成卤化重点内容加成卤化的定义，卤素与不饱和烃的加成卤化、卤化氢与不饱和烃的加成反应特点及其影响因素。知识点4置换卤化重点内容置换卤化的定义，置换卤化常用的卤化剂及可以被卤基取代的基团，各种置换卤化的典型反应。工业上制备有机氟化物的方法主要采用置换氟化法。第六章烷基化知识点1烷基化反应及类型重点内容把烃基引入有机化合物分子中的碳、氮、氧等原子上的反应称为烷基化反应。引入的烃基可以是烷基、烯基、芳基等，其可分为C烷基化反应、N烷基化反应、O烷基化反应。知识点2C烷基化反应重点内容C烷化剂主要有卤烷、烯烃和醇类，以及醛酮等。采用的催化剂有路易斯酸、质子酸和酸性氧化物等。芳环上C烷基化反应既是连串反应又是可逆反应，引入烷基正离子时会发生重排，生成更稳定的碳正离子，使生成的烷基苯更趋于支链化。C烷基化方法主要有烯烃烷化法、卤烷烷化法、醇烷化法等。知识点3N烷基化反应重点内容概念、烷基化剂、催化剂，典型反应知识点4O烷基化反应重点内容概念、烷基化剂、催化剂，典型反应知识点5相转移烷基化反应重点内容概念，典型反应知识点6长链烷基苯和生产重点内容了解生产原理及工艺流程第七章酰基化知识点1酰基化反应及酰化剂重点内容概念、酰化剂、催化剂，典型反应知识点2N酰基化反应重点内容概念、酰化剂、催化剂，典型反应知识点3C酰基化反应重点内容概念、酰化剂、催化剂，典型反应第八章还原知识点1还原反应及类型重点内容定义及分类知识点2催化加氢原理、类型、工艺重点内容概念、分类、催化剂，典型反应、工艺知识点3化学还原重点内容概念、分类、催化剂，典型反应知识点4电解还原重点内容概念、典型反应第九章氧化知识点1氧化反应及类型重点内容定义及分类知识点2空气催化剂化重点内容概念、分类、催化剂，典型反应知识点3化学氧化重点内容概念、分类、典型反应知识点4电解氧化重点内容概念、典型反应第十章氨解知识点1氨解反应、氨解剂基本原理重点内容氨解反应定义、常用氨解剂、基本原理知识点2氨解方法重点内容常用方法，典型反应第十一章重氮化与重氮盐的转化知识点1重氮化反应及重氮盐结构重点内容定义，反应的基本条件，典型反应及其区别知识点2偶合反应基本原理重点内容概念及典型反应知识点3重氮盐的置换重点内容概念及典型反应第十二章羟基化知识点1羟基化反应及方法重点内容羟基化反应、常用方法知识点2碱熔反应重点内容概念、影响因素、反应原理、典型反应知识点3有机化合物的水解重点内容概念、反应原理、典型反应十三章缩合知识点1缩合反应的特征及分类重点内容缩合反应的特征及分类知识点2羟醛缩合、氨甲基化反应重点内容羟醛缩合、氨甲基化反应定义及典型反应知识点3珀金反应、达曾斯反应重点内容珀金反应、达曾斯反应定义及典型反应知识点4醛与醇的缩合、酯的缩合重点内容醛与醇的缩合、酯的缩合定义及典型反应第三部分习题库第一章绪论11111是利用有机反应将简单的有机物和无机物作为原料，创造新的、更复杂的有价值的有机化合物的过程。11112基本有机化工原料中的“三烯一炔”是指、和。11113基本有机合成工业的任务主要是利用化学方法将简单的、廉价易得的天然资源是指、和等。11154基本有机化工原料中的“三苯一萘”是什么11125有机合成12151精细有机合成常见的单元反应有哪些12252精细有机合成常见的单元反应有什么特点12123单元反应12154精细有机合成单元反应可归纳为哪三种类型12115精细有机合成的任务是用基本原料合成出各类。第二章精细有机合成的理论与技术基础21111电子效应可用来讨论分子中原子间的相互影响以及原子间分布的变化。电子效应又可分为和。21242下列取代基的吸电子能力强弱的次序正确的是。ANR3N02COOHCOORBNR3N02COORCOOHCN02NR3COOHCOORDCOORCOOHN02NR321243下列取代基的供电子能力强弱的次序正确的是。ACH2CH3CHCH32CCH33CO2BCO2CCH33CHCH32CH2CH3CCO2CH2CH3CCH33CHCH32DCO2CH2CH3CHCH32CCH3321214共轭体系中以和共轭最为常见。21115空间效应是由分子中各原子或基团的空间适配性，其强弱取决于相关原子或基团的和。21126空间效应21137同族元素中，其电负性和吸电子静态诱导效应随周期数增大而递减。（）21138同族元素中，其电负性和供电子静态诱导效应随周期数增大而递减。（）22111亲核取代反应用表示，亲核试剂用表示。22252试排列下列卤代烷按照SN1反应的活性次序伯卤烷，叔卤烷，仲卤烷，苄基卤代物，CH3X22253脂肪族亲核取代反应有哪两种反应历程各有何特点26111自由基的形成方法有、。26112甲烷的氯化反应包括、三个步骤。26113过氧化苯甲酰在自由基聚合中做。26114自由基聚合反应由、步基元反应组成。第三章磺化与硫酸化31121发烟硫酸31112甲苯进行一磺化时，磺基主要分布在。（A）间位（B）邻对位（C）对位D间对位32151工业上最常用的磺化剂有哪些用三氧化硫磺化应注意什么问题32252相同的反应条件下，写出苯及其衍生物发生亲电取代磺化反应的活性顺序。MEMEMEMEME32263CSO3为65的发烟硫酸换算成H2SO4的含量，CH2SO4是多少32114下列反应中属于磺化剂的是。（A）H2（B）SO3（C）CUO（D）FECL234151指出双膜磺化反应器的结构特征。34252设计邻氯甲苯的合成路线。34353关于三氧化硫磺化生产十二烷基苯磺酸钠（1）写出反应方程式；（2）画出SO3气相薄膜磺化法的工艺流程图（要求标注设备）35111磺化产物的分离方法主要有、。35142可以用来分磺酸的方法是。（A）加水稀释法（B）加热法（C）过滤法D共沸法第四章硝化与亚硝化41151简述工业硝化的主要方法。41122相比41123硝酸比41114非均相硝化反应系统分为、三类。41115硝化反应介质中的大小是硝化能力强弱的一个重要标志。41256在相同的反应条件下，写出苯及其衍生物发生亲电取代硝化反应的活性顺序。OHMECOH41257在相同的反应条件下，写出苯及其衍生物发生亲电取代硝化反应的活性顺序。OMEOHNO2SO3H42111配制混酸有和两种方法。42122DVS42123FNA42124绝热硝化42155简述工业上用混酸做硝化剂的优点。42256以苯为原料，合成1）氯苯；2）苯酚42257混酸硝化时，工艺上为什么须严格控制反应温度及须始终保持良好的搅拌43361某一项目需配制硫酸72，硝酸26，水2（均为质量分数）的混酸650KG，问要20发烟硫酸、87废酸以及含89硝酸及8硫酸的中间酸各为多少43352用混酸硝化法合成硝基苯（1）写出反应方程式；（2）画出常压冷却连续硝化法的工艺流程图（要求标注设备）43253设计1，3，5三溴苯的合成路线。43144甲苯硝化时产物主要以为主。（A）间位（B）邻位（C）间、对位（D）邻、对位43115硝化反应中参加反应的活泼质点是。（A）HNO3（B）NO3（C）NO2（D）H3O43256设计的合成路线。CH3COCH2CH2PH第五章卤化52121氯化深度52112氯化深度可以由测定出口处氯化液的来控制。52113沸腾氯化器是一种设备。52114烷烃氯化方法可分为、和。52115氯化工艺流程是由、等组成。52256脂肪烃及芳烃侧链发生取代卤化时，写出下列化合物中氢原子（H）的活性顺序。、CH33CH、CH2CHCH2H、ARCH2H、CH32CHH53251以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成22二溴丙烷。53252以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂，合成2溴丙烷和1溴丙烷。54211卤素置换羟基反应中，醇羟基的活性规律是叔羟基仲羟基伯羟基。54112氯化亚砜化学式为。第六章烷基化61141烷基化反应催化剂是。（A）ALCL3（B）AL2O3（C）CUO（D）NACL622116221263151简述用环氧乙烷进行N烷基化时应注意什么。63112N烷基胺类混合物分离时，可以利用产物的沸点差异进行分离，采用方法加以分离。63253卤烷的N烷基化时，为什么要加入缚酸剂第七章酰基化71251试排列酰卤、羧酸、羧酸酐的反应活性顺序。712127121371114临时性酰化反应的目的是。71115、和都是常用的酰化剂71256比较下列三种物质的酰化活性。、CH3COOH、CH3COCL、CH3CO2O71147下列物质中可以用作酰化剂的是。A苯（B）丙酮（C）乙酸酐（D）甲苯73251试写出的合成方法。OHOHCOH2C373352设计对溴苯胺的合成路线。73213第八章还原81111工业上实现加氢还原有和两种工艺。81152简述还原的途径。81143还原反应中使用的还原剂是。（A）NAOHBFEOCALCL3DZN，NAOH82251硝基苯液相催化加氢制苯胺时，为何使用骨架镍催化剂而不用钯碳催化剂83111工业多采用二硫化钠还原，其活泼质点是。第九章氧化91251为什么溴化或碘化过程中需要加入氧化剂，常用氧化剂是什么91252列出下列化合物在空气液相氧化时由难到易的顺序。甲苯，乙苯，异丙苯，新丁苯91143直链烷烃可通过_反应制备脂肪酸。（A）还原（B）酯化（C）酰化（D）氧化92111目前工业上生产苯甲酸采用。92112气相空气氧化法反应器主要有和。93551写出苯甲酸氧化脱羧生产苯酚的化学反应过程。93212第十章氨解101211101142下列物质之间能够发生缩合反应的是。（A）乙醛与乙醛（B）甲醛与甲醛（C）苯与苯（D）苯甲醛与甲醛第十一章重氮化与重氮盐的转化十二章羟基化122121碱熔122252为什么1，5二萘磺酸的碱熔可用于生产1羟基5磺酸萘和1，5二羟基萘两个产品12214苯磺酸通过碱熔可制得。（A）苯酚（B）苯（C）苯胺（D）硝基苯十三章缩合131141对于缩合反应下列说法不正确的是。（A）醛能与醛缩合（B）酯不能与酯缩合（C）醛能与醇缩合（D）丙酮能与乙醇缩合132211132212132213133211第四部分习题库参考答案第一章绪论11111有机合成11112乙烯、丙烯、13丁二烯、乙炔11113煤、石油、天然气11154苯、甲苯、二甲苯、萘11125有机合成是利用有机反应将简单的有机物和无机物作为原料，创造新的、更复杂的有价值的有机化合物的过程。12151卤化磺化和硫酸酯化硝化和亚硝化还原和加氢重氮化和重氮基的转化氨解和胺化烷基化酰化氧化羟基化酯化与水解缩合与环合等。12252其特点可将单元反应可分为三种类型第一类是有机分子中碳原子上的氢被各种取代基所取代的反应，例如卤化、磺化、硝化和亚硝化、C一酰化、C烷化等；第二类是碳原子上的取代基转变为另一种取代基的反应，例如硝基的还原为氨基等；第三类是在有机分子中形成杂环或新的碳环的反应，即环合反应。三类反应之间有密切的联系。12123为了在有机分子中引入或形成取代基以及为了形成杂环和新的碳环，所采用的化学反应叫做单元反应或单元作业。12154单元反应可分为三种类型第一类是有机分子中碳原子上的氢被各种取代基所取代的反应；第二类是碳原子上的取代基转变为另一种取代基的反应等；第三类是在有机分子中形成杂环或新的碳环的反应，即环合反应。12115精细化学品第二章精细有机合成的理论与技术基础21111电子云；诱导效应；共轭效应21242A21243B21214，P21115大小；形状21126空间效应是由分子中各原子或基团的空间适配性，或反应分子间的各原子或基团的空间适配性所引起的一种形体效应，其强弱取决于相关原子或基团的大小和形状。211372113822111SNNU22252解答活性次序由高到低为苄基卤代物叔卤烷仲卤烷伯卤烷CH3X22253解答脂肪族亲核取代反应包括SN1和SN2两种反应历程，SN2历程反应速度取决于两个反应物的浓度，过程中伴随有构型转化，SN1历程反应速度仅取决于叔丁基卤烷的浓度，过程中产生碳正离子中间体。26111光解、热解、氧化还原26112链引发、链增长、链终止26113引发剂26114链引发、链增长、链终止第三章磺化与硫酸化31121有过量的三氧化硫存在于硫酸中就成为发烟硫酸。31112B32151解答工业上最常用的磺化剂有三氧化硫，硫酸和发烟硫酸，氯磺酸等。用三氧化硫磺化时应注意稀释，因为三氧化硫反应活性很高，溶液用溶剂稀释，气体用干燥空气或惰性气体稀释。3225232263CH2SO410225CSO3102256511532114B34151解答双膜反应器分为物料分配部分，反应部分和分离部分。液相烷基苯自上而下流动，气液两相接触发生反应，时间较短，反应热由夹套冷却水移除。34252CLH2SO4CH3SO3HH2O,HCH3SO3HCL2FECL3CLCH3CL34353（1）生产十二烷基苯磺酸（盐）主要化学反应式SO3NANAOHC12H5C12H5C12H5SO3SO3H（2）生产十二烷基苯磺酸工艺流程的方块图如下35111稀酸稀释法、中和盐析法、脱硫酸钙法、直接盐析法、萃取分离法35142A第四章硝化与亚硝化41151解答工业硝化主要方法有1）稀硝酸硝化法2）浓硝酸硝化法3）浓硫酸介质中的均相硝化法4）非均相混酸硝化法5）有机溶剂中的硝化法6）气相硝化法41122相比有时也称油比，是指混酸与被硝化物的质量比。41123硝酸比是指硝酸和被硝化物的摩尔比。41114慢速、快速、瞬间41115硝基正离子浓度4125641257除雾器反应器分离器水解罐老化罐烷基苯贮罐SO3除雾器放空尾气酸罐制得十二烷基苯磺酸中和制得十二烷基苯磺酸盐42111连续法间歇法42122DVS是指硫酸的脱水值，指混酸硝化终了时，废酸中硫酸和水的计算质量之比。42123FNA指混酸硝化终了时，废酸中硫酸的计算浓度。也称为硝化活性因素。42124绝热硝化将超过理论量10的苯和预热到90的混酸加到四个串联的硝化锅中，物料进口温度在132136，分离出废酸浓缩后循环再用。有机相经洗涤蒸出未反应的过量苯，得到硝基苯的方法称为绝热硝化。42155解答1）混酸比硝酸产生更多的硝基正离子，所以混酸的硝化能力强，反应速度快，产率高。2）混酸中硝酸的用量接近理论量，硝酸几乎可以全部被利用。3）硫酸由于比热大，能吸收硝化反应中释放的热量，可以避免硝化的局部过热现象，使反应温度容易控制。4）浓硫酸能溶解多数有机物，因此增加了有机物与硝酸的相互接触，使硝化易于进行。5）混酸对铁不起腐蚀作用。422561苯硝基苯苯胺盐酸重氮盐一氯苯2苯异丙基苯过氧化氢异丙苯OH42257解答因为温度直接影响生产安全和产品质量。混酸硝化时，反应生成水稀释硫酸并释放处稀释热，硝化本身也放热，这样大量的热不及时移走，会造成多硝化、氧化等副反应，甚至还会发生硝酸大量分解，产生大量二氧化氮气体，使反应釜内压力增大，易产生爆炸等事故，所以须严格控制反应温度。加强搅拌，有利于两相的分散，增大了两相界面的面积。促进了反应物和产物的扩散速度，提高了传质和传热效率，加速了硝化反应，所以须始终保持良好的搅拌。43361解三种酸的总物料平衡XYZ650硫酸的物料平衡（082098/80）X085Y008Z650072硝酸的物料平衡088Z650026联立方程，得X3250KGY1329KGZ1921KG4335243253NO2FEHCLNH2BR2NH2BRBRBRNAO2HCLN2CLBRBRBRH3PO2H2OBRBRBR43144D43115C第五章卤化52121氯化深度是指氯化反应深度，可以用参加氯化反应的原料的百分数表示。52112相对密度52113塔式设备52114光氯化法、热氯化法和催化氯化法。52115氯化塔、预氯化塔、尾气吸收塔5225653251解答丙炔HBR22二溴丙烷53252解答丙烯HBR2溴丙烷丙烯HBR光照1溴丙烷54211叔羟基仲羟基伯羟基。54112。SOCL2第六章烷基化61141A62211CH3CLALCL3CH3HCL62212CH3CH2CH2CLALCL3CHCH3263151解答因为环氧乙烷沸点较低，其蒸汽与空气的混合物的爆炸范围很宽，空气含量为398时都在爆炸