高考化学复习微专题4酸碱中和滴定及迁移应用

微专题4酸碱中和滴定及迁移应用1.“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。2.滴定终点规范描述(1)用a molL1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。答案当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。答案否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3的溶液，应选用_作指示剂，滴定终点现象是_。答案KSCN溶液当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色1.正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂()(2018全国卷，10B)(2)左图是室温下用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1某一元酸HX的滴定曲线，说明HX是一元强酸()(2018江苏，13C)(3)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()(2016海南，8C)(4)记录滴定终点读数为12.20 mL()(2015安徽理综，8D)2.(2015广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小答案B解析A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。3.(2017全国卷，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a molL1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为_ mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。答案(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab(5)低解析本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2。(3)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒量取液体体积；煮沸可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3可得水样中溶解氧的含量为(ab103) mol432103 mgmol10.1 L80ab mgL1。(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致消耗的Na2S2O3体积偏小，最终结果偏低。题组一中和滴定的基本操作1.用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，会引起实验误差的是()A.取干燥洁净的酸式滴定管立即装入标准盐酸B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定C.向盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定D.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液答案D解析滴定管若干燥洁净，不必用水洗涤，故也不需用标准液润洗，A不会引起误差；锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高，D会引起误差。题组二中和滴定的拓展应用2.(2017天津，9)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b.配制并标定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b.加入25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3溶液(过量)，使I完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题：(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行，其原因是_。(4)b和c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_ mL，测得c(I)_ molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_。(7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。答案(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)避免AgNO3见光分解(3)防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若颠倒，Fe3与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管23次(7)偏高偏高解析(1)配制AgNO3标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)因AgNO3见光易分解，所以AgNO3标准溶液应放在棕色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3的水解程度很大，为防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)，所以滴定应在pH0.5的条件下进行。(4)因Fe3能与I发生氧化还原反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以b和c两步操作不能颠倒。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为10.00 mL，测得c(I)n(AgNO3)n(NH4SCN)/VNaI(aq)(25.00103 L0.100 0 molL110.00103 L0.100 0 molL1)/(25.00103L)0.060 0 molL1。(6) 在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，用NH4SCN标准溶液润洗滴定管23次。(7)若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I)n(AgNO3)n(NH4SCN)/VNaI(aq)可推断，对c(I)测定结果影响将偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I)n(AgNO3)n(NH4SCN)/VNaI(aq)可推断，对c(I)测定结果影响将偏高。专题强化练1.(2018大连市高三二模)在不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)有如图所示关系。下列说法正确的是()A.b点溶液中不可能存在NH3H2OB.b、c两点pH相同，但溶液的酸碱性不同C.通过降温的方法，可使溶液的状态从d点变为a点D.a点溶液中可能大量共存的离子：Fe3、Na、Cl、SO答案B解析A项，b点溶液中c(H)106 molL1，溶液显酸性，如NH4Cl溶液中，NHH2O=NH3H2OH，溶液显酸性，也有NH3H2O存在，错误；B项，b、c两点pH相同，但溶液的温度不同，b点溶液中c(H)106 molL1，溶液显酸性，c点溶液为中性，正确；D项，a点溶液中c(H)107 molL1，溶液为中性，Fe3发生水解，生成氢氧化铁沉淀，所以a点溶液中Fe3、Na、Cl、SO不能大量共存，错误。2.若用AG表示溶液的酸度，其表达式为AGlg 室温下，实验室里用0.1 molL1的盐酸滴定10 mL 0.1 molL1 MOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.该滴定过程可选择酚酞作为指示剂B.若B点加入的盐酸体积为5 mL，所得溶液中：c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH)C.滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度：ABCDD.MOH的电离平衡常数为11017答案B解析A项，用0.1 molL1的盐酸溶液滴定10 mL 0.1 molL1 MOH溶液，AG8，AGlg ，108，c(H)c(OH)1014，c(OH)103 molL1，说明MOH为弱碱，恰好反应溶液显酸性，选择甲基橙判断反应终点，错误；B项，若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL，得到等浓度的MCl和MOH混合溶液，溶液中存在电荷守恒c(M)c(H)c(OH)c(Cl)，物料守恒为：c(M)c(MOH)2c(Cl)，消去氯离子得到：c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH)，正确；C项，滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，AC滴入盐酸使溶液中氢氧根离子浓度减小，对水的抑制程度减小，到恰好反应生成MCl，M水解促进水电离，电离程度最大，继续加入盐酸抑制水电离，滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，DABC，错误；D项，室温下，0.1 molL1 MOH溶液，AG8，即AGlg 8，即108，而水的离子积Kwc(H)c(OH)1014，两式联立可知：c(H)1011，c(OH)103，在MOH溶液中，c(M)c(OH)103，故电离平衡常数Kb105，错误。3.在常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.1 L 0.1 molL1(NH4)2Fe(SO4)26H2O的溶液中：c(NH)c(Fe2)c(H)c(OH)c(SO)B.0.1 molL1 NH4HS溶液中：c(NH)c(HS)c(H2S)c(S2)C.向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH7，所得溶液中：c(Na)c(ClO)c(Cl)c(OH)D.向0.10 molL1 Na2CO3溶液中通入少量CO2得到的溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)答案B解析(NH4)2Fe(SO4)26H2O的溶液中，一定存在电荷守恒：c(NH)2c(Fe2)c(H)c(OH)2c(SO)，选项A错误；NH4HS溶液中存在物料守恒：c(NH)c(NH3H2O)c(HS)c(H2S)c(S2)，所以有：c(NH)c(HS)c(H2S)c(S2)，选项B正确；向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH7，则根据得失电子守恒，氯有一个升高为1价，必然有一个降低为1价，1价的氯一定为氯离子，1价的氯可以是次氯酸分子或者次氯酸根，所以得到：c(Cl)c(ClO)c(HClO)，所以有c(Cl)c(ClO)，选项C错误；向0.10 molL1Na2CO3溶液中通入少量CO2得到的是碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液，而c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)实际是碳酸钠溶液的质子守恒式，选项D错误。4.(2018烟台市高三模拟)常温下，用0.10 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.10 molL1的CH3COOH溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A.点所示溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)B.点所示溶液中：c(Na)c(CH3COO)，酸碱恰好完全反应C.点所示溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)D.滴定过程中：c(CH3COO)c(CH3COOH) 0.10 molL1答案C解析A项，点所示溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为11的混合物，CH3COOH电离程度大于CH3COO的水解程度，故c(Na)c(CH3COO)，错误；B项，点pH7，即c(H)c(OH)，由电荷守恒知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，故c(Na)c(CH3COO)，若酸碱恰好完全反应则刚好生成CH3COONa，CH3COONa水解显碱性，所以酸碱不可能恰好完全反应，错误； C项，点说明两溶液恰好完全反应生成CH3COONa，由电荷守恒知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，由物料守恒可知c(CH3COO) c(CH3COOH) c(Na)，电荷守恒和物料守恒相结合可得 c(OH)c(H)c(CH3COOH)，正确；D项，滴定过程中，溶液体积增大，则：c(CH3COO)c(CH3COOH)0.10 molL1，错误。5.(2018日照市高三4月校际联合期中)已知H2CO3和H2SO3的电离常数如下表：酸Ka1Ka2H2CO34.271075.611011H2SO31.541021.02107向10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液中滴加0.1 molL1 H2SO3溶液，测得溶液pH随加入H2SO3溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是()A.加入H2SO3溶液前， Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)B.0V5时，溶液中反应为：H2SO3CO=HCOHSOC.15V20时，溶液中反应为：H2SO3HCO=HSOCO2H2OD.V15时，所得溶液中：c(HCO)c(HSO)答案B解析A项，根据质子守恒， Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)，正确；B项，HSO酸性强于HCO，所以0V5时，溶液中反应为：H2SO32CO=2HCOSO，错误；C项，足量亚硫酸与碳酸氢根离子反应生成二氧化碳和亚硫酸氢根离子，H2SO3HCO=HSOCO2H2O，正确；D项，V15时，所得溶液以HSO为主，c(HCO)c(HSO)，正确。6.(2018武汉市高中毕业生四月调研)电解质溶液导电能力越强，电导率越大。常温下，用0.100 0 molL1盐酸分别滴定10.00 mL浓度均为0.100 0 molL1的NaOH溶液和二甲胺 (CH3)2NH溶液( 二甲胺在水中电离与氨相似，已知在常温下Kb(CH3)2NHH2O 1.6104)，利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是()A.盐酸滴定二甲胺实验中选择酚酞作指示剂比选甲基橙误差更小B.d点溶液中：c(H)c(OH)c(CH3)2NHC.a 点溶液与d点的溶液混合后的溶液中：c(CH3)2NHc(CH3)2NHH2OD.b、c、e三点的溶液中，水的电离程度最大的是e点答案B解析假设图中最上方的曲线为，下方曲线为；加入盐酸前，浓度均为0.100 0 molL1的NaOH溶液和二甲胺(CH3)2NH溶液，NaOH是强碱，完全电离，溶液导电能力较强，则曲线代表滴定(CH3)2NH溶液的曲线，曲线代表滴定NaOH溶液的曲线。盐酸滴定二甲胺所得溶液为强酸弱碱盐，溶液水解显酸性，甲基橙的变色范围为pH在3.14.4之间，酚酞的变色范围为pH在8.210之间，因此使用甲基橙误差更小，A错误；d点溶液中，溶质为(CH3)2NH2Cl，c(CH3)2NHc(CH3)2NHH2O，d点溶液中，存在质子守恒，即：c(H)c(OH)c(CH3)2NHH2O，所以：c(H)c(CH3)2NHH2O，C错误；由分析可以知道，曲线为滴定(CH3)2NH溶液的曲线，b点溶液中溶质为(CH3)2NH2Cl和(CH3)2NHH2O，(CH3)2NHH2O电离出氢氧根离子抑制水的电离，c点溶质为NaCl，对水的电离无影响，d点为(CH3)2NH2Cl，水解促进水的电离，e点的溶液中溶质为(CH3)2NH2Cl和HCl，HCl抑制水的电离，所以b、c、e三点的溶液中，水的电离程度最大的是c点，D错误。7.(2018沙市中学高三高考冲刺考试)某温度下，向10 mL 0.1 molL1 CuCl2溶液中滴加0.1 molL1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中lg c(Cu2)与加入Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。已知：lg 20.3，Ksp(ZnS)31025 。下列有关说法正确的是()A.a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点B.Na2S溶液中：c(S2)c(HS)c(H2S)2c(Na)C.该温度下Ksp(CuS)41036D.向100 mL Zn2、Cu2浓度均为105 molL1的混合溶液中逐滴加入104 molL1的Na2S溶液，Zn2先沉淀答案C解析CuCl2、Na2S水解促进水电离， b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离没有作用，水的电离程度最小的为b点，故A错误；根据物料守恒Na2S溶液中：2c(S2)2c(HS)2c(H2S)c(Na)，故B错误；b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，c(Cu2)c(S2)，根据b点数据，c(Cu2)21018 molL1，该温度下Ksp(CuS)41036，故C正确；Ksp(ZnS)31025大于Ksp(CuS)，所以向100 mL Zn2、Cu2浓度均为105 molL1的混合溶液中逐滴加入104 molL1的Na2S溶液，Cu2先沉淀，故D错误。8.(2018潍坊市高三二模)25 时，用Na2SO4溶液沉淀Ba2、Pb2、Ca2三种金属离子(M2)，所需SO最低浓度的对数值p(SO)lg c(SO)与p(M2)lg c(M2)关系如图所示。下列说法正确的是()A.Ksp(CaSO4)Ksp(PbSO4)Ksp(BaSO4)B.a点可表示CaSO4的饱和溶液，且c(Ca2)c(SO)C.b点可表示PbSO4的不饱和溶液，且c(Pb2)Ksp(PbSO4)Ksp(BaSO4)，A错误；根据图像可知，a点在曲线上，可表示CaSO4的饱和溶液，但是c(Ca2)c(SO)，B错误；图像中坐标数值越大，对应离子实际浓度越小，b点在曲线下方，表示PbSO4的过饱和溶液，且c(Pb2)c(SO)，C错误；由于Ksp(CaSO4)Ksp(BaSO4)，溶解度较大的沉淀可以向溶解度较小的沉淀转化，向Ba2浓度为105 molL1的废水中加入CaSO4粉末，沉淀由CaSO4转化为BaSO4沉淀，D正确。9.(2018河北省衡水中学高三第十五次模拟)常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物质的量分数(X)随lg c(OH)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.Kb1(N2H4)106B.反应N2HN2H4=2N2H的pK9.0(已知：pKlg K)C.N2H5Cl溶液中c(H)c(OH)D.N2H5Cl溶液中存在c(Cl)c(OH)c(N2H)2c(N2H)c(H)答案B解析A项，由图像可知当lg c(OH) 6时，N2H4和N2H的物质的量分数相等，可推知其浓度相等，由N2H4的电离方程式N2H4H2ON2HOH，得Kb1(N2H4)c(OH)106，正确；B项，由N2H的电离方程式N2HH2ON2HOH，得Kb2(N2H4)c(OH)1015，则Kb1(N2H4)/Kb2(N2H4)，即为反应N2HN2H4=2N2H的KKb1(N2H4)/ Kb2(N2H4)109，所以pK 9.0，错误；C项，N2H5Cl溶液中因N2H的水解使溶液呈酸性，所以c(H)c(OH)，正确；D项，N2H5Cl溶液中存在的电荷守恒为c(Cl)c(OH)c(N2H)2c(N2H)c(H)，正确。10.(2018珠海市高三3月质检)常温下，向20 mL 0.2 molL1的H2SO3溶液中滴加0.2 molL1 NaOH溶液，含硫微粒的物质的量(n)变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是()A.曲线代表H2SO3B.a、b、c三个交点处水的电离程度大小：ab(HSO)c(SO)c(H)c(OH)D.若c点pH6.5，则Ka2(H2SO3)107.5答案B解析向20 mL 0.2 molL1的H2SO3溶液中滴加0.2 molL1 NaOH溶液，滴加前，溶液中H2SO3的物质的量最大，随着NaOH的加入，n(H2SO3)减小，n(HSO)逐渐增大，则代表H2SO3，代表HSO，当NaOH的体积为20 mL时，n(HSO)达到最大值，继续滴加NaOH，n(HSO)减小，n(SO)增大，所以代表SO。A项，由以上分析可知，代表H2SO3，错误；B项，随着NaOH的加入，溶液中酸电离的氢离子逐渐减少，水的电离程度逐渐增大，所以水的电离程度大小：abc，正确；C项，根据图像知，当V(NaOH)20 mL时，发生的反应为NaOHH2SO3=NaHSO3H2O，溶质主要为NaHSO3，以电离为主，HSO电离程度大于水解程度，则c(H)c(SO)，则溶液中离子浓度的大小关系为：c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)，错误；D项，c点pH6.5，则溶液中c(H)106.5 molL1，已知c(SO)c(HSO)，则Ka2106.5，错误。11.研究化学反应原理对于生产、生活及环境保护具有重要意义。请回答下列问题：(1)常温下，物质的量浓度均为0.1 molL1的四种溶液NH4NO3，CH3COONa，(NH4)2SO4，Na2CO3，pH由大到小排列顺序为_(填序号)。(2)常温下，向20 mL 0.2 molL1 H2A溶液中滴加0.2 molL1 NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如下图所示。则当V(NaOH)20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：_，水的电离程度比纯水_(填“大”“小”或“相等”)。(3)含有Cr2O的废水毒性较大，某工厂废水中含5.0103molL1的Cr2O。为了使废水的排放达标，进行如下处理：Cr2OCr3、Fe3Cr(OH)3、Fe(OH)3该废水中加入绿矾(FeSO47H2O)和H，发生反应的离子方程式为_。若处理后的废水中残留的c(Fe3)2.01013 molL1，则残留的Cr3的浓度为_。(已知：KspFe(OH)3)4.01038, KspCr(OH)36.01031)(4)用氧化还原滴定法可测定废水中Cr2O的浓度。取100 mL废水样品，加入少许稀硫酸和过量的KI溶液，充分反应后滴入几滴淀粉溶液，用0.2 molL1的Na2S2O3溶液滴定生成的I2，当滴入30 mL Na2S2O3溶液时恰好反应完全，反应的原理是Cr2O14H6I=3I2 2Cr37H2O；I2 2S2O=2I S4O，则该废水中Cr2O的物质的量浓度是_。答案(1)(2)c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH)小(3)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O3.0106 molL1(4)0.01 molL1解析(1)NH4NO3、(NH4)2SO4中铵根离子水解溶液呈酸性，(NH4)2SO4中铵根离子的浓度大于NH4NO3，所以(NH4)2SO4的酸性强；CH3COONa、Na2CO3都是强碱弱酸盐，溶液显碱性，碳酸根离子水解大于醋酸根离子，所以碱性Na2CO3大于CH3COONa，所以pH由大到小排列顺序为。(2)向20 mL 0.2 molL1 H2A溶液中滴加20 mL 0.2 molL1 NaOH溶液，恰好生成NaHA，根据图示此时H2A小于A2，说明HA电离大于水解，所以溶液呈酸性，所以溶液中离子浓度大小关系：c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH)；HA电离出的氢离子抑制水的电离，故水的电离程度比纯水小。(3)Cr2O与Fe2发生氧化还原反应，生成Cr3、Fe3，离子方程式是Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O。根据，c(Cr3)c(Fe3)3.0106 molL1。(4)由电子转移守恒，可得关系式Cr2O3I2 6S2O，则该废水中Cr2O的物质的量为n(Cr2O)n(S2O)30103 L0.2 molL10.001 mol，所以此100 mL废水样品中，Cr2O的物质的量浓度是0.01 molL1。12.三氯氧磷(POCl3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(H3PO3)。回答下列问题：(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯气加热反应生成，反应的化学方程式为_。(2)已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸，则Na2HPO3溶液中，各离子浓度的大小关系为_。(3)常温下，将NaOH溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，则表示lg 的是曲线_(填“”或“”)，亚磷酸(H3PO3)的Ka1_，反应HPOH2OH2POOH的平衡常数的值是_。(4)工业上生产三氯氧磷的同时会产生含磷废水(主要成分为H3PO4、H3PO3)。向废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH，将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。若处理后的废水中c(Ca2)5106 molL1，则溶液中c(PO)_molL1。(已知KspCa3