高考化学考点42 弱电解质的电离平衡

一、强、弱电解质的相关判断1概念和种类2电离、电解质、非电解质、强电解质和弱电解质的相互关系3强、弱电解质与化合物类型的关系强电解质主要是大部分的离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。分类举例强电解质强酸：HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI等强碱：NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等大多数盐：钠盐、钾盐、硝酸盐等弱电解质弱酸：CH3COOH、H2CO3、HF、HCN、HClO、H2S等；H3PO4、H2SO3是中强酸，也属于弱电解质弱碱：NH3H2O，多数不溶性的碱如Fe(OH)3、Cu(OH)2等、两性氢氧化物如Al(OH)3等水：是极弱的电解质4电离方程式的书写弱电解质a多元弱酸分步电离，且第一步电离程度远远大于第二步，如H2CO3电离方程式：H2CO3H+，H+。b多元弱碱电离方程式一步写成，如Fe(OH)3电离方程式：Fe(OH)3Fe3+3OH。酸式盐a强酸的酸式盐完全电离，如NaHSO4电离方程式：NaHSO4=Na+H+。b弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离，如NaHCO3电离方程式：NaHCO3=Na+，H+。二、弱电解质的电离特点与影响因素1电离平衡（1）开始时，v电离最大，而v结合等于0。（2）平衡建立过程中，v电离逐渐减小，v结合逐渐增大，但v电离v结合。（3）当v电离=v结合时，达到电离平衡状态。2电离平衡的特征3影响电离平衡的因素（1）内因弱电解质本身的性质。（2）外因外界条件温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。加入能反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。注：（1）稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如c(OH)是增大的。（2）电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，电离程度也不一定增大，如稀醋酸中加入冰醋酸。三、强、弱电解质的判断和比较从是否完全电离的角度判断：在溶液中强电解质完全电离，弱电解质部分电离。据此有以下判断HA是强酸还是弱酸的方法：方法结论测一定浓度的HA溶液的pH若测得0.1 molL1的HA溶液的pH1，则HA为强酸；若pH1，则HA为弱酸比较等浓度的HA溶液和盐酸的导电性强弱导电性和盐酸相同时为强酸，导电性比盐酸弱时为弱酸比较等浓度的HA溶液和盐酸与锌反应的快慢反应速率相同时HA为强酸，比盐酸反应慢时HA为弱酸四、一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的比较1等物质的量浓度、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较 比较项目酸c(H+)pH中和碱的能力与足量Zn反应产生H2的量开始与金属反应的速率一元强酸大小相同相同大一元弱酸小大小2相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较比较项目酸c(H+)c(酸)中和碱的能力与足量Zn反应产生H2的量开始与金属反应的速率一元强酸相同小小少相同一元弱酸大大多说明：一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似。五、弱电解质分布系数的图像分析分布系数是指弱电解质溶液中，某一组分的平衡浓度占总浓度的分数，常用表示。分布曲线是以pH为横坐标，分布系数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。1一元弱酸：以醋酸为例，对于总浓度为c的CH3COOH溶液，溶液中与CH3COOH相关的只有c(CH3COOH)和c(CH3COO)两种，则c=c(CH3COOH)+c(CH3COO)，从图1中得出：CH3COOH分布系数为0，CH3COO分布系数为1，1随着pH的升高而增大，0随着pH的升高而减小。当pHpKa时，主要形体是CH3COO。0与1曲线相交在0=1=0.5处，此时c(CH3COOH)=c(CH3COO)，即pH=pKa，CH3COOH和CH3COO各占一半。这一结论可应用于任何一元弱酸(碱)。同时，只要知道某一元弱酸(碱)在一定pH的分布系数和酸(碱)的分析浓度，就很容易计算它在该pH时的平衡浓度。2二元酸：以草酸为例(碳酸与之相似)，其与pH曲线如图2所示，0为H2C2O4、1为、2为。由图2看出，当溶液的pH=pKa1时0=1，pH=pKa2时1=2。当pHpKa1时，H2C2O4占优势；在pKa1pHpKa2时，为主要存在形体。由计算可知，在pH=2.75时H占94.2%，而H2C2O4和分别为2.6%和3.2%，说明在H占优势的区域内，三种形体可以同时存在。考向一 强弱电解质的判断典例1 下列事实不能证明HNO2是弱电解质的是滴入酚酞，NaNO2溶液显红色用HNO2溶液做导电实验，灯泡很暗等pH、等体积的盐酸和HNO2溶液中和碱时，HNO2中和碱的能力强0.1 molL1 HNO2溶液的pH=2HNO2与CaCO3反应放出CO2气体A B C D【答案】B1为了证明醋酸(CH3COOH)是弱电解质，甲、乙、丙三人分别选用下列试剂进行实验：0.010 molL1醋酸溶液、0.1 molL1醋酸钠溶液、醋酸钠晶体、石蕊试液、pH试纸、蒸馏水。（1）甲用pH试纸测出0.010 molL1醋酸溶液的pH为4，则认定醋酸是弱电解质，你认为这一方法是否正确？_(填“正确”或“不正确”)，并说明理由：_。（2）乙取出10 mL 0.010 molL1醋酸溶液，用pH试纸测其pHa，然后用蒸馏水稀释至1 000 mL，再用pH试纸测其pHb，若要确认醋酸是弱电解质，则a、b值应满足什么关系？_(用等式或不等式表示)。（3）丙取出10 mL 0.010 molL1醋酸溶液，滴入2滴石蕊试液，显红色，再加入少量醋酸钠晶体，颜色变_(填“深”或“浅”)。你认为这一方法能否证明醋酸是弱电解质？_(填“能”或“否”)，并说明原因：_。判断强、弱电解质的方法1电解质是否完全电离在溶液中强电解质完全电离，弱电解质部分电离。据此可以判断HA是强酸还是弱酸，如：若测得0.1 mol/L的HA溶液的pH=1，则HA为强酸；若pH1，则HA为弱酸。2是否存在电离平衡强电解质不存在电离平衡，弱电解质存在电离平衡，在一定条件下电离平衡会发生移动。（1）一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化：将pH=3的HA溶液稀释100倍后，再测其pH，若pH=5，则为强酸，若pH7，则HA是弱酸。考向二 影响电离平衡的因素典例1 稀氨水中存在着下列平衡：NH3H2O+OH，若要使平衡向逆反应方向移动，同时使 c(OH)增大，应加入适量的物质是NH4Cl固体硫酸NaOH固体加水稀释加热加入少量MgSO4固体A B C D【解析】若在氨水中加入NH4Cl固体，c()增大，平衡向逆反应方向移动，c(OH)减小；硫酸中的H+与OH反应，使c(OH)减小，平衡向正反应方向移动；当在氨水中加入NaOH固体后，c(OH)增大，平衡向逆反应方向移动；若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向正反应方向移动，c(OH)减小；加热平衡向正反应方向移动，c(OH)增大；加入MgSO4固体发生反应：Mg2+2OHMg(OH)2，溶液中c(OH)减小，平衡向正反应方向移动。【答案】C2H2S水溶液中存在电离平衡H2SH+HS和HSH+S2。若向H2S溶液中A加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大C滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小D加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小外界条件对弱电解质电离的影响以CH3COOHCH3COO+H+H0为例：改变条件平衡移动方向c(CH3COOH)n(H+)c(H+)c(CH3COO)电离程度导电能力电离平衡常数加水稀释减小增大减小减小增大减弱不变加少量冰醋酸增大增大增大增大减小增强不变通入HCl气体增大增大增大减小减小增强不变加NaOH固体减小减小减小增大增大增强不变加CH3COONa固体增大减小减小增大减小增强不变加入镁粉减小减小减小增大增大增强不变升高温度减小增大增大增大增大增强增大考向三 强酸与弱酸的比较典例1 现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是序号pH111133溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸溶液盐酸A中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大B两溶液等体积混合，所得溶液中c(H+)c(OH)C分别加水稀释10倍，四种溶液的pH DV1 L 与V2 L 混合，若混合后溶液pH=7，则 V1VcDa、c两点的c(H)相等【答案】D4在体积为1 L，pH均为1的盐酸和醋酸溶液中，分别投入 0.65 g Zn，下列示意图中正确的是一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)稀释时的pH变化图像等pH的一元强碱和一元弱碱等pH的一元强酸和一元弱酸等浓度的一元强碱和一元弱碱等浓度的一元强酸和一元弱酸变化图像a、b意义a代表强酸或强碱；b代表弱酸或弱碱图像特点稀释相同倍数时，强酸、强碱pH变化程度大；无限稀释都只能无限趋近于7，但酸要小于7，碱要大于71下列关于强、弱电解质的叙述中，错误的是A强电解质在溶液中完全电离，不存在电离平衡B溶液导电能力强的电解质是强电解质，导电能力弱的电解质是弱电解质C同一弱电解质的溶液，当温度或浓度不同时，其导电能力也不同D纯的强电解质在液态时，有的导电，有的不导电2下列事实中不能证明CH3COOH是弱电解质的是A常温下某CH3COONa溶液的pH8B常温下0.1 molL1 CH3COOH溶液的pH2.8C常温下，将pH1的CH3COOH溶液稀释100倍，测得pHK2的原因之一11pH=2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示。分别滴加NaOH溶液(c=0.1 molL-1)至pH=7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则A.x为弱酸，VxVyC.y为弱酸，VxVy12某二元酸(H2A)在水中的电离方程式为H2AH+HA-，HA-H+A2-(25 时Ka=1.010-2)，下列有关说法中正确的是A.H2A是弱酸B.稀释0.1 molL-1 H2A溶液，因电离平衡向右移动而导致c(H+)增大C.在0.1 molL-1的H2A溶液中，c(H+)=0.12 molL-1D.若0.1 molL-1 NaHA溶液中c(H+)=0.02 molL-1，则0.1 molL-1的H2A中c(H+)0.12 molL-113室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释时，溶液的pH变化如图所示。下列说法正确的是A稀释前，c(A)=10c(B)B稀释前，A溶液中由水电离出的OH的浓度大于 107 mol/LC用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH为7D在M点，A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等14在一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力如图所示，请回答：（1）“O”点导电能力为0的理由是_。（2）a、b、c三点溶液的pH由小到大的顺序为_。（3）a、b、c三点溶液中CH3COO物质的量最大的是_。（4）若使c点溶液中c(CH3COO)增大，溶液的pH也增大，可采取得措施是(写出两种方法)：_、_。（5）现有pH均为3的醋酸、硫酸两瓶溶液：a设两种溶液的物质的量浓度依次为c1、c2，则其关系式 _（用，= 表示，下同）b取相同体积的两种酸分别加入等体积的蒸馏水后，再分别加入等量的锌粉，反应开始时放出氢气的速率依次为v1、v2，则其关系式_15现有pH=2的醋酸甲和pH=2的盐酸乙:（1）取10 mL甲溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡_(填“向左”“向右”或“不”，下同)移动；若加入少量的冰醋酸，醋酸的电离平衡_移动，若加入少量无水醋酸钠固体，待固体溶解后，溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值将_(填“增大”“减小”或“无法确定”)。（2）相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍。稀释后的溶液，其pH大小关系为pH(甲)_(填“大于”“小于”或“等于”)pH(乙)。若将甲、乙两溶液等体积混合，溶液的pH=_。（3）各取25 mL的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH=7，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲)_(填“大于”“小于”或“等于”)V(乙)。（4）取25 mL的甲溶液，加入等体积pH=12的NaOH溶液，反应后溶液中c(Na+)、c(CH3COO-) 的大小关系为c(Na+)_(填“大于”“小于”或“等于”)c(CH3COO-)。12018天津LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4的分布分数随pH的变化如图2所示 。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C随c初始(H2PO4)增大，溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO422017新课标改变0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、的物质的量分数随pH的变化如图所示已知。下列叙述错误的是ApH=1.2时，BCpH=2.7时，DpH=4.2时，32016上海能证明乙酸是弱酸的实验事实是ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2D0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红42016北京在两份相同的Ba(OH)2溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。下列分析不正确的是A代表滴加H2SO4溶液的变化曲线Bb点，溶液中大量存在的离子是Na+、OHCc点，两溶液中含有相同量的OHDa、d两点对应的溶液均显中性52015全国浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg变化如图所示。下列叙述错误的是AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当lg=2时，若两溶液同时升高温度，则增大1【答案】（1）正确若醋酸是强电解质，则0.010 molL1醋酸溶液中c(H)应为0.010 molL1，pH2（2）aba2（3）浅能0.010 molL1醋酸溶液(滴有石蕊试液)中加入醋酸钠晶体后颜色变浅，有两种可能：一是醋酸钠在水溶液中电离出的CH3COO水解使溶液显碱性，加入醋酸溶液中使其pH升高；二是CH3COO使CH3COOH的电离平衡CH3COOHCH3COOH逆向移动，从而使溶液的pH升高，这两种可能均能证明醋酸是弱电解质【解析】（1）若CH3COOH是强电解质，则0.010 molL1醋酸溶液中c(H)应为0.010 molL1，pH2。用pH试纸测出0.010 molL1醋酸的pH为4，说明CH3COOH没有完全电离，应为弱电解质。（2）若CH3COOH是强电解质，用蒸馏水稀释至1 000 mL，其pHa2。因为CH3COOH是弱电解质，不能完全电离，a、b应满足aba2。（3）向0.010 molL1醋酸溶液中加入少量醋酸钠晶体，有两种可能：一是醋酸钠在水溶液中电离出的CH3COO水解使溶液显碱性，加入醋酸溶液中使其pH升高；二是CH3COO使CH3COOH的电离平衡CH3COOHCH3COOH逆向移动，从而使溶液的pH升高，这两种可能均会使溶液颜色变浅，可证明CH3COOH是弱电解质。3【答案】C【解析】由于n(Cl)=n(CH3COO)，由电荷守恒知两溶液的n(H+)相同，溶液的pH相同，A错误；由于醋酸是弱酸，故c(HCl)c(CH3COOH)，与足量CaCO3反应时，CH3COOH能够产生更多的CO2，与NaOH中和时，CH3COOH消耗的NaOH更多，B错误，C正确；由于CH3COOH是弱电解质，所以稀释相同倍数后，n(Cl)0.1 mol，n(Zn)=0.01 mol，金属Zn不足，所以最终生成H2的物质的量应相同，C错误；因为醋酸中存在电离平衡CH3COOHH+CH3COO，随着反应的进行醋酸继续电离，醋酸中c(H+)降低比较慢，反应速率快，A、D错误，B正确。1【答案】B【解析】强电解质在水中完全电离，不存在电离平衡，A正确；强、弱电解质取决于其在水溶液中能否完全电离，B错误；弱电解质溶液的导电能力与离子的浓度和离子所带的电荷数有关，当浓度不同时，离子的浓度不同，所以导电能力不同，当温度不同时，弱电解质的电离程度不同，导电能力也不同，C正确；属于离子化合物的强电解质，液态时能导电，如NaCl，属于共价化合物的强电解质，液态时不导电，如AlCl3、HCl等，D正确。3【答案】B【解析】H3PO4溶于水要分步电离：H3PO4H2POH、H2POHHPO、HPOHPO。4【答案】B【解析】A、D两项中的操作相当于对原溶液进行稀释，NH3H2O的电离平衡向右移动，A、D错误；加入氢氧化钠溶液后，因氢氧化钠溶液中c(OH-)大于氨水中c(OH-)，c(OH-)增大，使NH3H2O的电离平衡向左移动，B正确；加入NH4Cl固体后，c()增大，会使NH3H2O的电离平衡向左移动，c(OH-)减小，C错误。5【答案】B【解析】溶液的pH、体积相同的盐酸和醋酸，醋酸的物质的量比盐酸大得多，因此完全中和时醋酸需要氢氧化钠比盐酸多，A正确；它们分别和足量碳酸钙反应时，醋酸产生的二氧化碳多，B错误；盐酸中HCl完全电离HCl=HCl，醋酸溶液中CH3COOHCH3COOH，两溶液中pH相同，c(H)相等则n(Cl)n(CH3COO)，C正确；稀释相同倍数时，促进CH3COOH的电离，则n(Cl)n(CH3COO)，D正确。6【答案】B【解析】25 时，0.2 molL1的醋酸稀释过程中，随着水的加入，溶液中OH的浓度增大(但不会超过107 molL1)，CH3COOH的电离程度增大，CH3COO数目增多，CH3COOH数目减少，但溶液中CH3COO的浓度减小，溶液的导电能力减弱。7【答案】B【解析】当浓度相同时，醋酸的pH大；由于CH3COONa水解呈碱性，突跃范围后，醋酸所表示的pH值应大。9【答案】D【解析】由图可知，开始的pH相同，两种碱溶液稀释相同体积后pH不同，说明碱性强弱一定不同，物质的量浓度不相等，A错误；由图可知，由于Y比X稀释后的数值大，所以稀释后，X溶液的碱性比Y溶液的碱性弱，B错误；由图可知，开始的pH相同，两种碱溶液稀释后pH不同，则pH11的X、Y两种溶液，溶质浓度Y大于X，完全中和X、Y两溶液时，消耗同浓度盐酸的体积V(X)V(Y)，C错误；若为强碱，则稀释后的pH为9，所以若9a11，则X、Y都是弱碱，D正确。10【答案】B【解析】设达到电离平衡时，c(H+)=x molL-1，由H3PO2H+得=110-2，解得x=0.01，故pH=2，A正确；亚磷酸是二元中强酸，即只能电离出两个氢离子，故Na2HPO3属于正盐，B错误；向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊试液，次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸中c(H+)小于盐酸，即次磷酸没有完全电离，C正确；多元弱酸分步电离，第一步电离出的H+抑制了第二步的电离，所以K1K2，D正确。11【答案】C【解析】由图象可知x稀释10倍，pH变化1个单位(从pH=2变化为pH=3)，故x为强酸，而y稀释10倍，pH变化小于1个单位，故y为弱酸，排除选项A、D；pH都为2的x、y，前者浓度为0.01 molL-1，而后者大于0.01 molL-1，故中和至溶液为中性时，后者消耗碱的体积大，故选项C正确。13【答案】D【解析】由图知，B为弱碱，稀释前，设c(AOH)=0.1 mol/L，则c(BOH)0.01 mol/L，则c(AOH)10c(BOH)，A错误；稀释前A溶液中氢氧根离子浓度大于B溶液中氢氧根离子浓度，碱抑制水的电离，则A溶液中由水电离出的OH的浓度小于107 mol/L，B错误；用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，醋酸是弱酸，生成的醋酸根离子水解显碱性，C错误；M点A、B溶液pH相同，氢氧根离子浓度相同，所以M点A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等，D正确。14【答案】（1）冰醋酸未电离，无自由移动的离子（2）ba c2 v1 v2【解析】（1）溶液的导电性与离子浓度有关，离子浓度越大，导电性越强，冰醋酸中没有自由移动的离子，所以冰醋酸不导电，故答案为：因为冰醋酸未电离，无自由移动的离子；（2）导电能力越强，离子浓度越大，氢离子浓度越大，则a、b、c三点溶液的氢离子浓度由小到大的顺序为为cab，pH由小到大的顺序为bac，故答案为：bac；（3）溶液越稀，越促进醋酸电离，则溶液中氢离子的物质的量越大，电离程度越大，所以电离程度最大的是c，故答案为：c；（4）加NaOH固体，氢氧化钠和氢离子反应促进醋酸电离，所以醋酸根离子浓度增大；加入锌粒，和氢离子反应，促进醋酸电离，所以醋酸根离子浓度增大，氢离子浓度减小，pH增大；加MgO固体，与氢离子反应，促进醋酸电离；氢离子浓度减小，pH增大；加Na2CO3固体与氢离子反应，促进醋酸电离，氢离子浓度减小，pH增大，故答案为：加氢氧化钠固体；加锌粉（MgO固体、Na2CO3固体）等；（5）硫酸是强电解质，硫酸溶液中c（H+）=c（H2SO4），醋酸是弱电解质且是一元酸，所以醋酸溶液中c（H+）c（CH3COOH），pH相同的两种酸的物质的量浓度关系是c1c2，故答案为：c1c2；pH=3的硫酸、醋酸三种溶液中c（H+）=0.001mol/L，反应本质为Zn+2H+=Zn2+H2，氢离子浓度相同，但加入等体积的蒸馏水后，醋酸继续电离，醋酸中的氢离子浓度大于硫酸，反应速率快，即v1v2，故答案为：v1v2。【点睛】本题综合考查电解质的电离，侧重于学生的分析能力的考查，为高考常见题型和高频考点，注意加水稀释醋酸，能促进醋酸电离，但溶液中醋酸根离子增大的量远远小于水体积增大的量，所以醋酸根离子浓度减小，为易错点。（2）由于在稀释过程中醋酸继续电离，故稀释相同的倍数后pH(甲)小于pH(乙)。盐酸和醋酸溶液的pH都是2，溶液中的H+浓度都是0.01 molL-1，设醋酸的原浓度为c molL-1，混合后平衡没有移动，则有: CH3COOH H+CH3COO-原平衡浓度(molL-1) c-0.01 0.01 0.01混合后浓度(molL-1) 0.01 由于温度不变醋酸的电离常数不变，结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动，因此混合后溶液的pH仍等于2。（3）取体积相等的两溶液，醋酸的物质的量较多，经NaOH稀溶液中和至相同pH时，消耗NaOH溶液的体积V(甲)大于V(乙)。（4）两者反应后醋酸过量，溶液显酸性，根据电荷守恒可得c(Na+)小于c(CH3COO-)。1【答案】D【解析】本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质进行分析。A溶液中存在H2PO4的电离平衡和水解平衡，存在HPO42的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡。选项A错误。B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43和H3PO4。选B错误。C从图1中得到随着c初始(H2PO4)增大，溶液的pH不过从5.5减小到4.66，谈不上明显变小，同时达到4.66的pH值以后就不变了。所以选项C错误。D由图2得到，pH=4.66