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文档简介

2.1光谱-研究原子结构的重要手段,1光谱及其分类,光谱(spectrum),电磁辐射频率成分和强度分布的关系图,光源,分光器(棱镜或光栅),纪录仪(感光底片或光电纪录器),光谱仪将混合光按不同波长成分展开成光谱的仪器。,按光谱结构分类,连续光谱,固体热辐射,线光谱,原子发光,第二章原子的能级和辐射,带光谱,分子发光,按光谱机制分类,发射光谱,吸收光谱,光谱由物质内部运动决定,包含内部结构信息,2.2氢原子的光谱实验规律,一氢原子光谱的线系,1.巴尔末系光谱的研究从1853年Angstron发现开始。1885年,已观察到14条谱线,,Balmer经验公式,线系限,氢原子的Rydberg常数,巴尔末线系限:,2.H原子光谱的其它线系(远紫外)赖曼系:,(红外三个线系),帕邢系:,布喇开系:,普丰特系:,这些经验公式是否反映了原子内部结构的规律性?,线系的一般表示:,令:,光谱项,并合原则:,每一谱线的波数差都可表达为二光谱项之差,一、经典理论的困难,2.3玻尔氢原子理论,1经典理论(行星模型)对原子体系的描述,库仑力提供电子绕核运动的向心力:,原子体系的能量:,电子轨道运动的频率:,2经典理论的困难,!原子稳定性困难:,电子加速运动辐射电磁波,能量不断损失,电子回转半径不断减小,最后落入核内,原子塌缩。,原子寿命,!光谱分立性困难:,电子绕核运动频率,电磁波频率等于电子回转频率,发射光谱为连续谱。,描述宏观物体运动规律的经典理论,不能随意地推广到原子这样的微观客体上。必须另辟蹊径!,二、玻尔的基本假设,氢原子光谱的经验公式:,两边同乘:,物理含义,左边:为每次发射光子的能量;,右边:也必为能量,应该是原子在辐射前后的能量之差,原子的能量仍采用负值,则原子能量的一般表示:,玻尔基本假设(1913年),(1)定态(stationarystate)假设,电子只能在一系列分立的轨道上绕核运动,且不辐射电磁波,能量稳定。,电子轨道和能量分立,(2)跃迁(transition)假设,吸收,发射,原子在不同定态之间跃迁,以电磁辐射形式吸收或发射能量。,频率条件,吸收,吸收,跃迁频率:,一个硬性的规定常常是在建立一个新理论开始时所必须的。,(3)角动量量子化假设,为保证定态假设中能量取不连续值,必须取不连续值,如何做到?,玻尔认为:符合经典力学的一切可能轨道中,只有那些角动量为的整数倍的轨道才能实际存在。,三、关于氢原子的主要结果,1、量子化轨道半径,圆周运动:,电子定态轨道角动量满足量子化条件:,氢原子玻尔半径,轨道量子化,电子的轨道半径只能是,等玻尔半径的整数倍,即轨道半径是量子化的。,电子的轨道运动速度:,精细结构常数:,有用的组合常数:,2、量子化能量,能量的数值是分立的,能量量子化,基态(groundstate),激发态(excitedstate),电离能:将一个基态电子电离至少需要的能量。对氢,13.59eV.,结合能:,对氢原子,(理论值),(实验值),3、氢原子光谱,赖曼系,巴耳末系,帕邢系,电子轨道,4、非量子化轨道跃迁连续谱的形成,连续谱是由自由电子与氢离子结合形成氢原子时产生的光谱。,俘获前:,俘获后:电子处于氢原子某一能量状态,,减少的能量以光子的形式辐射,,频率连续分布,在线系限的短波方向。,2.4类氢离子及其光谱,原子核外只有一个电子的离子,但原子核带有Z1的正电荷,Z不同代表不同的类氢体系。,类氢离子,毕克林线系(1897年),1类氢离子光谱,He+,Li2+,Be3+,B4+,,Pickering从星光中发现类巴耳末系,核电荷,里德堡:宇宙氢谱线,玻尔:He+谱线,当m=4时,n=5,6,7,.,n4高的激发态,实验室条件下不易达到。,n=4,6,8.类似氢原子的巴尔末系,但不重合;n=5,7,9.中间的谱线,类氢离子光谱的正确解释,是玻尔理论被接受的一个关键问题。,实验值,2原子核质量有限带来的修正,两体问题,两质点在相互作用下运动,质心速度不变,质心系,质点1相对2的运动相当于固定2后质量为的质点的运动。,Urey发现巴耳末系的双线结构,证实氘的存在,获1934年Nobel化学奖,1932年,玻尔理论解释了原子光谱分立性和原子的稳定性,N.Bohr(1885-1962),里德堡原子,当多电子原子的外层一个电子被激发到量子数n很高激发态上时,它看到内层电子屏蔽后的剩余电荷是+e,所以可以借助玻尔氢原子理论描述。这样的原子称里德堡原子。这样的原子半径很大,对n=250,r2503.3m接近细菌大小;其寿命也很长,正比于n4.5;但能级间距十分小,如,而室温对应的能量为kBT(=300)=0.026eV,所以易受外界电磁场、温度等的影响。,实验思想:,电子与原子的碰撞,弹性碰撞,非弹性碰撞:电子失去一部分或全部动能,转化为原子内部能量,使原子激发或电离。,原子能级是分立的,5弗兰克赫兹实验,电子动能损失是分立的,原子内部能量量子化证据,1914年Franck和Hertz电子汞蒸汽原子碰撞实验,实验直接而独立地证明了原子内部能级(能量的量子化)的存在。,K:热阴极,发射电子,KG区:电子加速,与Hg原子碰撞,GA区:电子减速,能量大于0.5eV的电子可克服反向偏压,产生电流,电流突然下降时的电压相差都是4.9V,即,KG间的电压为4.9V的整数倍时,电流突然下降。,结果分析:,结果分析表明:汞原子的确有不连续的能级存在,而且4.9eV为汞原子的第一激发电位。,为什么更高的激发态未能得到激发?,改进的夫兰克-赫兹实验(1920),在这个实验装置中,加速电子只要达到4.9ev,就被汞原子全部吸收了;因此不可能出现大于4.9ev能量以上的非弹性碰撞,故不能观察汞原子的更高激发态。为此他们作了进一步改进,如图所示,当4.68,4.9,5.29,5.78,6.73V时,下降。,实验结果显示出原子内存在一系列的量子态。,加速区:KG1碰撞区:G1G2,翁斯灏等.Franck-Hertz实验中电子与汞原子的碰撞机理.大学物理,1995,14(3):7-9,刘战存,张国英.弗兰克和赫兹对原子能级存在的实验研究.物理,2003,32(1):47,参阅:,J.Franck(1882-1964),G.Hertz(1887-1975),2.6量子化通则,普朗克谐振子能量量子化解决黑体辐射”紫外灾难”,玻尔角动量量子化解决原子的稳定与线状光谱,这些量子假设间有无联系?,周期势场中运动粒子的量子化通则:,f是自由度数目,pi是广义动量,qi是广义坐标,积分是对一个周期的积分,例1:玻尔量子化可由量子化通则得到,对氢原子,电子轨道角动量是守恒量,例2:普朗克能量量子化可由量子化通则得到,谐振子坐标:,动量:,谐振子能量:,得:,2.7电子的椭圆轨道运动与相对论修正,1916年,索末非考虑了更一般的椭圆轨道运动情形.,椭圆轨道的量子化条件,角量子数和径向量子数.,主量子数,具体求解过程可参考苟清泉原子物理学P53-59,1.电子的椭圆轨道运动,问题的提出:高分辨光谱发现由三条紧靠的谱线组成。,半长轴,半短轴,能量,量子数,椭圆轨道的相对大小,a0,n=2,n=2,n=2,n=1,2a0,4a0,6a0,3a0,9a0,n=3,n=3,n=3,n=2,n=3,n=1,例如n=1,2,3时,各种可能的轨道形状如下:,能量只与主量子数n有关,但对一给定能级n,半长轴确定了,半短轴却可能有n个,即n个不同状态(轨道),有相同的能量.此现象称:能级是简并的,简并度为n.,2.相对论修正,按相对论原理,物体质量随它的运动速度而改变:,物体动能:,椭圆轨道运动时电子的轨道不是闭合的,而是连续的进动。,一个电子轨道的进动,玻尔轨道速度为vn=c/n(vn/c=/n),玻尔第一轨道速度是最大的,为v1=c=c/137,所以应考虑相对论效应。,对于圆轨道相对论的修正是,能量整体下降.,对椭圆轨道相对论修正:轨道的进动使得在n相同n不同的轨道上运动时能量略有差别。索末菲按相对论力学原理推得:,展成级数形式得:,计算结果表明系统的总能量不仅与n有关,而且还与椭圆的角动量有关(不同的偏心率椭圆对应有不同的角动量)。,巧合地解释了的三条谱线,更高分辨光谱发现由5条紧靠的谱线组成。,2.8对应原理玻尔理论的地位,1.对应原理,对应原理是物理学发展中的一个重要原理,1906年,普朗克指出:h-0的极限情况下,量子物理可还原为经典物理。,1913年,玻尔氢原子理论建立过程中,尽量少修改经典理论,看什么情况下才必须用量子理论来克服困境。1920年,提出对应原理:在大量子数n-的极限条件下,量子规律趋向经典规律,得到一致的结果。,例:氢原子理论结果符合对应原理的要求,两能级差:,能级趋于连续,量子化特性消失。,还如:时,原子辐射频率趋于经典电子轨道运动频率。(习题8),今天,推广至:任何一种新理论,不论它的特性和细节,当把它应用到普遍性较小的理论适用的情况时,必定可化为与它相应的、已牢固确定的旧理论!,2.玻尔理论成就,提出了微观体系特有的量子规律,如能量量子化、角动量量子化,频率条件等,启发了原子物理向前发展的途径。,提出了动态的院子结构轮廓;提出了经典理论有的不适用于原子内部,第一次把光谱的实验事实纳入一个理论体系中,历史地位:承前启后,3.玻尔理论的困难,由于没有抛弃经典理论框架,不可避免地导致了理论的先天性缺陷。,为什么电子与原子核遵守库仑定律,但加速电子在定态上却不发射电磁波?,谱线强度?偏振?选择定则?,等;,为什么不能推广至仅比氢多一个电子的氦原子?!,练习题,2.1氢原子光谱赖曼系和巴尔末系的系限波长分别是:A.R/4和R/9B.R和R/4C.4/R和9/RD.1/R和4/R2.2氢原子所观测到的全部线光谱应理解为:A.处于某一状态的一个原子所产生的B.处于相同状态的少数原子所产生的C.处于不同状态的足够多的原子所产生的D.处于不同状态的少数原子所产生的2.3氢原子基态的电离电势和第一激发电势分别是:A.13.6V和10.2VB.-13.6V和-10.2VC.13.6V和3.4VD.-13.6V和-3.4V,2.4.欲使处于基态的氢原子能发出H线,则至少需要给它多少能量:A.13.6eVB.12.09eVC.10.2eVD.3.4eV2.5能量为的一群光子照射处于基态的氢原子,试问哪种能量的光子可被氢原子吸收?,2.6根据波尔理论可知氦离子(He+)的第一轨道半径(2a0;4a0;1/2a0;1/4a0),2.7氦离子基态电子的结合能:(27.2eV;54.4eV;19.77eV;24.27eV),思考题,(1)19世纪末经典物理出现哪些无法解决的矛盾?(1999长春光机所)(2)用简要的语言叙述玻尔理论,并根据你的叙述导出氢原子基态能量表达式.(1998南开大学)(3)写出下列物理量的符号及其推荐值(用国际单位制):真空的光速、普朗克常数、玻尔半径、玻尔磁子、玻尔兹曼常数、万有引力恒量.(2000南开大学),(4)解释下列概念:光谱项、定态、简并、电子的轨道磁矩、对应原理.(5)简述夫兰克赫兹实验的原理、方法、实验结果的分析及结论。(6)简述玻尔对原子结构的理论的贡献和玻尔理论的地位与不足。,(7)在玻尔模型的理论框架下

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